有机反应

维蒂希反应

维蒂希反应利用磷叶立德把醛或酮转化为烯烃。它是烯烃合成中最常被查询的人名反应之一。

维蒂希反应式:苯甲醛与叶立德 Ph3P=CH2 反应生成苯乙烯,新形成的 C=C 双键已高亮显示
维蒂希反应:苯甲醛与 Ph3P=CH2 生成苯乙烯;新形成的 C=C 键已高亮显示。

反应式

醛或酮 + 磷叶立德 -> 烯烃视叶立德的稳定性,常在乙醚、THF 或烃类溶剂中进行。

主要反应 SMILES:O=Cc1ccccc1.C=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1>>C=Cc1ccccc1

两个常见实例

苯甲醛生成苯乙烯

苯甲醛与亚甲基叶立德反应生成苯乙烯。

环己酮的烯基化

环己酮可转化为亚甲基环己烷。

MolDraw 用法

在 MolDraw 中打开该反应,编辑反应物标注、添加反应条件,或导出清晰的反应式。

反应原理

维蒂希反应把醛或酮转化为烯烃。由三苯基膦和卤代烷制得的鏻盐被强碱去质子化,生成磷叶立德(Ph3P=CHR)。叶立德加成到羰基上形成四元环的氧磷杂环丁烷,后者分解为烯烃和三苯基氧膦。生成的极强的 P=O 键推动反应进行。

条件与适用范围

  • 非稳定叶立德(R = 烷基)倾向于生成 Z 型烯烃。
  • 稳定叶立德(R = 酯基、酮基、氰基)倾向于生成 E 型烯烃。
  • C=C 恰好在原来 C=O 的位置形成,因此与消除反应不同,双键位置不会有歧义。
  • 霍纳–沃兹沃思–埃蒙斯(HWE)变体使用膦酸酯碳负离子,通常生成 E 型烯烃,副产物可溶于水。

常见问题

实例:苯甲醛 + Ph3P=CH2 生成苯乙烯和 Ph3P=O。怎么画?讲解机理时,可画出叶立德的两种共振式,把氧磷杂环丁烷中间体画在方括号中,并在产物上明确标出 E 或 Z 构型。