ปฏิกิริยาอินทรีย์

ปฏิกิริยา Wittig

ปฏิกิริยา Wittig เปลี่ยนแอลดีไฮด์หรือคีโตนเป็นแอลคีนโดยใช้ฟอสโฟเนียมอิไลด์ เป็นหนึ่งในปฏิกิริยาที่มีชื่อซึ่งถูกค้นหามากที่สุดสำหรับการสังเคราะห์แอลคีน

แผนภาพปฏิกิริยา

แอลดีไฮด์หรือคีโตน + ฟอสโฟเนียมอิไลด์ -> แอลคีนมักทำในอีเทอร์ THF หรือตัวทำละลายไฮโดรคาร์บอน ขึ้นกับความเสถียรของอิไลด์

Reaction SMILES หลัก: O=Cc1ccccc1.C=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1>>C=Cc1ccccc1

ตัวอย่างที่พบบ่อยสองตัวอย่าง

เบนซาลดีไฮด์เป็นสไตรีน

เบนซาลดีไฮด์กับเมทิลีนอิไลด์ให้สไตรีน

โอเลฟิเนชันของไซโคลเฮกซาโนน

ไซโคลเฮกซาโนนเปลี่ยนเป็นเมทิลีนไซโคลเฮกเซนได้

การใช้ MolDraw

เปิดปฏิกิริยาใน MolDraw เพื่อแก้ไขป้ายชื่อสารตั้งต้น เพิ่มสภาวะ หรือส่งออกแผนภาพที่สะอาดตา

หลักการทำงาน

ปฏิกิริยา Wittig เปลี่ยนแอลดีไฮด์หรือคีโตนเป็นแอลคีน เกลือฟอสโฟเนียมซึ่งเตรียมจากไตรฟีนิลฟอสฟีนกับแอลคิลเฮไลด์ ถูกดึงโปรตอนด้วยเบสแก่ได้ฟอสฟอรัสอิไลด์ (Ph₃P=CHR) อิไลด์เติมเข้าที่หมู่คาร์บอนิลเกิดออกซาฟอสฟีเทนวงสี่เหลี่ยม ซึ่งสลายเป็นแอลคีนและไตรฟีนิลฟอสฟีนออกไซด์ พันธะ P=O ที่แข็งแรงมากซึ่งเกิดขึ้นเป็นแรงขับปฏิกิริยา

สภาวะและขอบเขตการใช้งาน

อิไลด์ที่ไม่เสถียร (R = แอลคิล) มักให้ Z-แอลคีน
อิไลด์ที่เสถียร (R = เอสเทอร์ คีโตน ไนไทรล์) มักให้ E-แอลคีน
C=C เกิดขึ้นตรงตำแหน่งที่ C=O เคยอยู่ จึงไม่มีความกำกวมเรื่องตำแหน่งพันธะคู่ ต่างจากปฏิกิริยาการกำจัด
รูปแบบ Horner–Wadsworth–Emmons ใช้คาร์แบนไอออนของฟอสโฟเนต และมักให้ E-แอลคีนพร้อมผลพลอยได้ที่ละลายน้ำ

คำถามพบบ่อย

ตัวอย่าง: เบนซาลดีไฮด์ + Ph₃P=CH₂ ให้สไตรีนและ Ph₃P=O จะวาดอย่างไร แสดงอิไลด์ทั้งสองรูปเรโซแนนซ์หากกำลังสอนกลไก วาดสารมัธยันตร์ออกซาฟอสฟีเทนในวงเล็บ และแสดงรูปทรง E หรือ Z บนผลิตภัณฑ์อย่างชัดเจน