Органическая реакция

Реакция Виттига

Реакция Виттига превращает альдегиды или кетоны в алкены с помощью фосфониевого илида. Это одна из самых востребованных именных реакций синтеза алкенов.

Схема реакции

альдегид или кетон + фосфониевый илид -> алкенОбычно проводят в эфире, ТГФ или углеводородных растворителях в зависимости от устойчивости илида.

Основной SMILES реакции: O=Cc1ccccc1.C=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1>>C=Cc1ccccc1

Два типичных примера

Бензальдегид в стирол

Бензальдегид с метиленовым илидом даёт стирол.

Олефинирование циклогексанона

Циклогексанон можно превратить в метиленциклогексан.

Использование MolDraw

Откройте реакцию в MolDraw, чтобы изменить подписи реагентов, добавить условия или экспортировать аккуратную схему.

Как это работает

Реакция Виттига превращает альдегид или кетон в алкен. Фосфониевая соль, полученная из трифенилфосфина и алкилгалогенида, депротонируется сильным основанием с образованием фосфорного илида (Ph₃P=CHR). Илид присоединяется к карбонильной группе с образованием четырёхчленного оксафосфетана, который распадается на алкен и трифенилфосфиноксид. Движущей силой реакции служит образование очень прочной связи P=O.

Условия и область применения

Нестабилизированные илиды (R = алкил) обычно дают Z-алкены.
Стабилизированные илиды (R = сложноэфирная, кетонная, нитрильная группа) обычно дают E-алкены.
Связь C=C образуется точно на месте связи C=O, поэтому, в отличие от реакций элиминирования, положение двойной связи однозначно.
Вариант Хорнера–Уодсворта–Эммонса использует фосфонатные карбанионы и обычно даёт E-алкены с водорастворимыми побочными продуктами.

Вопросы и ответы

Пример: бензальдегид + Ph₃P=CH₂ дают стирол и Ph₃P=O. Как это нарисовать? Если вы объясняете механизм, покажите илид в обеих резонансных формах, нарисуйте интермедиат оксафосфетан в скобках и явно укажите E- или Z-геометрию продукта.