Organische reactie

Wittigreactie

De Wittigreactie zet aldehyden of ketonen met een fosfoniumylide om in alkenen. Het is een van de meest gezochte naamreacties voor de synthese van alkenen.

Reactieschema

aldehyde of keton + fosfoniumylide -> alkeenAfhankelijk van de stabiliteit van het ylide vaak uitgevoerd in ether, THF of koolwaterstoffen als oplosmiddel.

Primaire reactie-SMILES: O=Cc1ccccc1.C=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1>>C=Cc1ccccc1

Twee gangbare voorbeelden

Benzaldehyde naar styreen

Benzaldehyde plus methyleenylide geeft styreen.

Olefinering van cyclohexanon

Cyclohexanon kan worden omgezet in methyleencyclohexaan.

Gebruik in MolDraw

Open de reactie in MolDraw om labels van reactanten te bewerken, omstandigheden toe te voegen of een strak schema te exporteren.

Zo werkt het

De Wittigreactie zet een aldehyde of keton om in een alkeen. Een fosfoniumzout, gemaakt uit trifenylfosfine en een alkylhalogenide, wordt door een sterke base gedeprotoneerd tot een fosforylide (Ph₃P=CHR). Het ylide addeert aan de carbonylgroep tot een vierring, het oxafosfetaan, dat uiteenvalt in het alkeen en trifenylfosfineoxide. De zeer sterke P=O-binding die ontstaat, is de drijvende kracht van de reactie.

Omstandigheden en reikwijdte

Niet-gestabiliseerde yliden (R = alkyl) geven meestal Z-alkenen.
Gestabiliseerde yliden (R = ester, keton, nitril) geven meestal E-alkenen.
De C=C ontstaat precies op de plaats van de C=O, dus over de positie van de dubbele binding bestaat geen twijfel, anders dan bij eliminatiereacties.
De Horner-Wadsworth-Emmonsvariant gebruikt fosfonaatcarbanionen en geeft meestal E-alkenen met in water oplosbare bijproducten.

FAQ

Voorbeeld: benzaldehyde + Ph₃P=CH₂ geeft styreen en Ph₃P=O. Hoe teken ik het? Laat het ylide in beide grensstructuren zien als je het mechanisme uitlegt, teken het oxafosfetaanintermediair tussen haken en geef de E- of Z-geometrie van het product expliciet weer.