有機反應

Wittig 反應

Wittig 反應利用鏻葉立德把醛或酮轉變成烯類,是合成烯類時最常被搜尋的人名反應之一。

Wittig 反應式:苯甲醛與葉立德 Ph3P=CH2 反應生成苯乙烯,新的 C=C 雙鍵以醒目標示
Wittig 反應:苯甲醛與 Ph3P=CH2 生成苯乙烯;新的 C=C 鍵以醒目標示。

反應式

醛或酮 + 鏻葉立德 -> 烯類依葉立德的穩定性,常在乙醚、THF 或烴類溶劑中進行。

主要反應 SMILES:O=Cc1ccccc1.C=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1>>C=Cc1ccccc1

兩個常見範例

苯甲醛轉變為苯乙烯

苯甲醛與亞甲基葉立德生成苯乙烯。

環己酮的烯化

環己酮可轉變成亞甲基環己烷。

MolDraw 的用途

在 MolDraw 中開啟此反應,即可編輯反應物標註、加上條件,或匯出清晰的反應式。

反應原理

Wittig 反應把醛或酮轉變成烯類。由三苯基膦與鹵烷製得的鏻鹽,經強鹼去質子化後生成磷葉立德(Ph3P=CHR)。葉立德加成到羰基上形成四員環的氧磷雜環丁烷,後者分解成烯類與三苯基氧化膦。所形成的極強 P=O 鍵是反應的驅動力。

條件與適用範圍

  • 非穩定化葉立德(R = 烷基)傾向生成 Z-烯類。
  • 穩定化葉立德(R = 酯、酮、腈)傾向生成 E-烯類。
  • C=C 恰好形成在原本 C=O 的位置,因此雙鍵位置毫無疑義,這點與脫去反應不同。
  • Horner–Wadsworth–Emmons 變化型使用膦酸酯碳陰離子,通常生成 E-烯類,且副產物可溶於水。

常見問題

範例:苯甲醛 + Ph3P=CH2 生成苯乙烯與 Ph3P=O。該怎麼畫?講解反應機構時可把葉立德的兩種共振式都畫出來,將氧磷雜環丁烷中間體畫在括號內,並在產物上明確標示 E 或 Z 幾何構形。