Reaktionsschema
Aldehyd oder Keton + Phosphonium-Ylid -> AlkenJe nach Stabilität des Ylids oft in Ether, THF oder Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel.
Primäre Reaktions-SMILES: O=Cc1ccccc1.C=P(c1ccccc1)(c1ccccc1)c1ccccc1>>C=Cc1ccccc1
Organische Reaktion
Wittig-Reaktion
Die Wittig-Reaktion wandelt Aldehyde oder Ketone mithilfe eines Phosphonium-Ylids in Alkene um. Sie gehört zu den meistgesuchten Namensreaktionen der Alkensynthese.
Zwei typische Beispiele
Benzaldehyd zu Styrol
Benzaldehyd und Methylen-Ylid ergeben Styrol.
Olefinierung von Cyclohexanon
Cyclohexanon lässt sich in Methylencyclohexan umwandeln.
Einsatz von MolDraw
Öffne die Reaktion in MolDraw, um Beschriftungen der Edukte zu bearbeiten, Bedingungen hinzuzufügen oder ein sauberes Schema zu exportieren.
So funktioniert es
Die Wittig-Reaktion wandelt einen Aldehyd oder ein Keton in ein Alken um. Ein Phosphoniumsalz, hergestellt aus Triphenylphosphin und einem Alkylhalogenid, wird von einer starken Base zu einem Phosphor-Ylid (Ph3P=CHR) deprotoniert. Das Ylid addiert an die Carbonylgruppe zu einem viergliedrigen Oxaphosphetan, das in das Alken und Triphenylphosphinoxid zerfällt. Die sehr starke P=O-Bindung, die dabei entsteht, treibt die Reaktion an.
Bedingungen und Anwendungsbereich
- Nicht stabilisierte Ylide (R = Alkyl) liefern bevorzugt Z-Alkene.
- Stabilisierte Ylide (R = Ester, Keton, Nitril) liefern bevorzugt E-Alkene.
- Die C=C-Bindung entsteht genau dort, wo die C=O-Bindung war – anders als bei Eliminierungen gibt es also keine Unklarheit über die Lage der Doppelbindung.
- Die Horner-Wadsworth-Emmons-Variante verwendet Phosphonat-Carbanionen und liefert meist E-Alkene mit wasserlöslichen Nebenprodukten.
FAQ
Beispiel: Benzaldehyd + Ph3P=CH2 ergibt Styrol und Ph3P=O. Wie zeichne ich das? Zeige das Ylid in beiden Grenzformeln, wenn du den Mechanismus erklärst, zeichne die Oxaphosphetan-Zwischenstufe in eckigen Klammern und gib die E- oder Z-Geometrie am Produkt explizit an.