总反应
苯乙酮 + CH₃CO₃H（或 mCPBA）→ 乙酸苯酯
过氧酸在羰基旁插入一个氧原子：酮 → 酯。
人名反应 · 机理
拜耳–维利格氧化
拜耳–维利格氧化在羰基碳与其相邻基团之间插入一个氧原子，把酮转化为酯、把环酮转化为内酯。过氧酸加成到羰基上形成 Criegee 中间体；随着羧酸根离去，最能承载正电荷的基团迁移到氧上。
分步反应机理
- 加成。过氧酸的 OH 进攻羰基碳
- 质子转移。生成 Criegee 中间体
- 迁移（慢步骤）。乙酸根离去的同时苯基迁移到 O 上
- 去质子化。乙酸根夺取质子
每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。
要点
- 迁移能力：叔烷基 > 仲烷基 ≈ 苯基 > 伯烷基 > 甲基。
- 迁移基团保持其构型。
- 环酮生成内酯（环己酮 → ε-己内酯）。
- 醛生成羧酸（H 迁移）。
考试要点（JEE / NEET）
- 迁移能力：3° 烷基 > 2° 烷基 ≈ 苯基 > 1° 烷基 > 甲基（醛中 H 的迁移能力很高）。
- 苯乙酮生成乙酸苯酯（迁移的是苯基而不是甲基）。
- 环己酮生成 ε-己内酯。
- 迁移碳保持其构型。
常见问题
拜耳–维利格氧化中哪个基团发生迁移？
在过渡态中最能稳定正电荷的基团：叔烷基 > 仲烷基 ≈ 芳基 > 伯烷基 > 甲基。
什么是 Criegee 中间体？
过氧酸与酮形成的四面体加成物，R₂C(OH)–O–O–C(O)R′。
醛会生成什么？
通常生成羧酸（H 迁移）；一些富电子芳醛会生成甲酸酯（Dakin 型反应）。
在 MolDraw 中绘制
点击上方按钮，即可将完整图示——总反应、编号的机理步骤和要点——作为普通的可编辑结构打开。你可以更换取代基、给原子重新着色，或导出 PNG、SVG 或 chemfig 代码用于笔记和幻灯片。同一图示也可在“Templates”（模板）面板的“Name reactions”（人名反应）中找到。