Reazione complessiva
Acetofenone + CH₃CO₃H (o mCPBA) → acetato di fenile
Un perossiacido inserisce un ossigeno accanto al carbonile: chetone → estere.
Reazione con nome · meccanismo
Ossidazione di Baeyer–Villiger
L'ossidazione di Baeyer–Villiger inserisce un atomo di ossigeno tra un carbonio carbonilico e uno dei suoi vicini, trasformando i chetoni in esteri e i chetoni ciclici in lattoni. Un peracido si addiziona al carbonile dando l'intermedio di Criegee; il gruppo più capace di sostenere la carica positiva migra sull'ossigeno mentre un carbossilato si allontana.
Meccanismo passo per passo
- Addizione. L'OH del peracido attacca il carbonio carbonilico
- Trasferimento di protone. L'intermedio di Criegee
- Migrazione (lenta). Il fenile si sposta su O mentre l'acetato si allontana
- Deprotonazione. L'acetato prende il protone
Ogni passaggio è verificato elettrone per elettrone: le frecce curve danno esattamente le strutture disegnate.
Punti chiave
- Attitudine migratoria: alchile terziario > alchile secondario ≈ fenile > alchile primario > metile.
- Il gruppo che migra mantiene la propria configurazione.
- I chetoni ciclici danno lattoni (cicloesanone → ε-caprolattone).
- Le aldeidi danno acidi carbossilici (migra H).
Per JEE e NEET
- Attitudine migratoria: alchile 3° > alchile 2° ≈ fenile > alchile 1° > metile (H alta per le aldeidi).
- L'acetofenone dà acetato di fenile (migra il fenile, non il metile).
- Il cicloesanone dà ε-caprolattone.
- Il carbonio che migra mantiene la propria configurazione.
FAQ
Quale gruppo migra nell'ossidazione di Baeyer–Villiger?
Il gruppo più capace di stabilizzare la carica positiva nello stato di transizione: terziario > secondario ≈ arile > primario > metile.
Che cos'è l'intermedio di Criegee?
L'addotto tetraedrico tra il peracido e il chetone, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.
Cosa dà un'aldeide?
Di solito l'acido carbossilico (migra H); alcune aril-aldeidi ricche di elettroni danno esteri formiati (tipo Dakin).
Disegnala in MolDraw
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