Именная реакция · механизм

Окисление по Байеру–Виллигеру

Окисление по Байеру–Виллигеру внедряет атом кислорода между карбонильным углеродом и одним из соседних атомов, превращая кетоны в сложные эфиры, а циклические кетоны — в лактоны. Пероксикислота присоединяется к карбонильной группе с образованием интермедиата Криге; группа, лучше всего несущая положительный заряд, мигрирует к кислороду при уходе карбоксилата.

Открыть полный механизм в MolDraw Редактировать реакцию

Механизм окисления по Байеру–Виллигеру: надуксусная кислота присоединяется к ацетофенону (интермедиат Криге); фенильная группа, лучше мигрирующая, переходит к кислороду с образованием фенилацетата. — Окисление по Байеру–Виллигеру: суммарная реакция, каждый шаг с изогнутыми стрелками и ключевые моменты. Нажмите, чтобы открыть и отредактировать в MolDraw.

Суммарная реакция

Ацетофенон + CH₃CO₃H (или mCPBA) → фенилацетат

Надкислота встраивает атом кислорода рядом с карбонилом: кетон → сложный эфир.

Механизм по шагам

Присоединение. OH пероксикислоты атакует карбонильный атом углерода
Перенос протона. Интермедиат Криге
Миграция (медленная). Фенил переходит к O при уходе ацетата
Депротонирование. Ацетат забирает протон

Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.

Открыть и отредактировать этот механизм

Ключевые моменты

Миграционная способность: третичный алкил > вторичный алкил ≈ фенил > первичный алкил > метил.
Мигрирующая группа сохраняет свою конфигурацию.
Циклические кетоны дают лактоны (циклогексанон → ε-капролактон).
Альдегиды дают карбоновые кислоты (мигрирует H).

Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)

Миграционная способность: 3° алкил > 2° алкил ≈ фенил > 1° алкил > метил (для альдегидов высока у H).
Ацетофенон даёт фенилацетат (мигрирует фенил, а не метил).
Циклогексанон даёт ε-капролактон.
Мигрирующий атом углерода сохраняет конфигурацию.

Вопросы и ответы

Какая группа мигрирует при окислении по Байеру–Виллигеру?

Группа, лучше всего стабилизирующая положительный заряд в переходном состоянии: третичная > вторичная ≈ арил > первичная > метил.

Что такое интермедиат Криге?

Тетраэдрический аддукт пероксикислоты и кетона, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.

Что даёт альдегид?

Обычно карбоновую кислоту (мигрирует H); некоторые электроноизбыточные ароматические альдегиды дают формиаты (по типу реакции Дакина).

Нарисовать в MolDraw

Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.