Adlandırılmış tepkime · mekanizma

Baeyer–Villiger Yükseltgenmesi

Baeyer–Villiger yükseltgenmesi, bir karbonil karbonu ile komşularından biri arasına bir oksijen atomu sokarak ketonları esterlere, halkalı ketonları da laktonlara dönüştürür. Bir peroksiasit karbonile katılarak Criegee ara ürününü verir; bir karboksilat ayrılırken pozitif yükü en iyi taşıyabilen grup oksijene göç eder.

Tam mekanizmayı MolDraw'da aç Tepkimeyi düzenleyin

Baeyer–Villiger yükseltgenmesi mekanizması: Perasetik asit asetofenona katılır (Criegee ara ürünü); daha iyi göç eden grup olan fenil oksijene geçerek fenil asetatı verir. — Baeyer–Villiger yükseltgenmesi: genel tepkime, her eğri ok adımı ve önemli noktalar. MolDraw'da açıp düzenlemek için tıklayın.

Genel tepkime

Asetofenon + CH₃CO₃H (veya mCPBA) → fenil asetat

Bir peroksiasit karbonilin yanına bir oksijen sokar: keton → ester.

Adım adım mekanizma

Katılma. Peroksiasidin OH grubu karbonil karbonuna saldırır
Proton aktarımı. Criegee ara ürünü
Göç (yavaş). Asetat ayrılırken fenil O'ya geçer
Proton kaybı. Asetat protonu alır

Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.

Bu mekanizmayı açın ve düzenleyin

Önemli noktalar

Göç yatkınlığı: tersiyer alkil > sekonder alkil ≈ fenil > primer alkil > metil.
Göç eden grup konfigürasyonunu korur.
Halkalı ketonlar lakton verir (siklohekzanon → ε-kaprolakton).
Aldehitler karboksilik asit verir (H göç eder).

Sınav notları

Göç yatkınlığı: 3° alkil > 2° alkil ≈ fenil > 1° alkil > metil (aldehitlerde H yüksektir).
Asetofenon fenil asetat verir (metil değil, fenil göç eder).
Siklohekzanon ε-kaprolakton verir.
Göç eden karbon konfigürasyonunu korur.

SSS

Baeyer–Villiger yükseltgenmesinde hangi grup göç eder?

Geçiş durumunda pozitif yükü en iyi kararlı kılabilen grup: tersiyer > sekonder ≈ aril > primer > metil.

Criegee ara ürünü nedir?

Peroksiasit ile ketonun oluşturduğu dört yüzlü katılma ürünü, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.

Bir aldehit ne verir?

Genellikle karboksilik asit (H göç eder); elektronca zengin bazı aril aldehitler format esterleri verir (Dakin türü).

MolDraw’da çizin

Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.