Reacción global
Acetofenona + CH₃CO₃H (o mCPBA) → acetato de fenilo
Un peroxiácido inserta un oxígeno junto al carbonilo: cetona → éster.
Reacción con nombre propio · mecanismo
Oxidación de Baeyer–Villiger
La oxidación de Baeyer–Villiger inserta un átomo de oxígeno entre un carbono carbonílico y uno de sus vecinos, transformando cetonas en ésteres y cetonas cíclicas en lactonas. Un peroxiácido se adiciona al carbonilo y da el intermedio de Criegee; el grupo más capaz de soportar carga positiva migra al oxígeno mientras sale un carboxilato.
Mecanismo paso a paso
- Adición. El OH del peroxiácido ataca al carbono carbonílico
- Transferencia de protón. El intermedio de Criegee
- Migración (lenta). El fenilo pasa al O mientras sale el acetato
- Desprotonación. El acetato capta el protón
Cada paso se comprueba electrón a electrón: las flechas curvas dan exactamente las estructuras dibujadas.
Puntos clave
- Aptitud migratoria: alquilo terciario > alquilo secundario ≈ fenilo > alquilo primario > metilo.
- El grupo migrante conserva su configuración.
- Las cetonas cíclicas dan lactonas (ciclohexanona → ε-caprolactona).
- Los aldehídos dan ácidos carboxílicos (migra el H).
Para JEE y NEET
- Aptitud migratoria: alquilo 3° > alquilo 2° ≈ fenilo > alquilo 1° > metilo (H alta en aldehídos).
- La acetofenona da acetato de fenilo (migra el fenilo, no el metilo).
- La ciclohexanona da ε-caprolactona.
- El carbono migrante conserva su configuración.
Preguntas frecuentes
¿Qué grupo migra en la oxidación de Baeyer–Villiger?
El grupo más capaz de estabilizar la carga positiva en el estado de transición: terciario > secundario ≈ arilo > primario > metilo.
¿Qué es el intermedio de Criegee?
El aducto tetraédrico del peroxiácido y la cetona, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.
¿Qué da un aldehído?
Normalmente el ácido carboxílico (migra el H); algunos arilaldehídos ricos en electrones dan ésteres de formiato (tipo Dakin).
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