Bilan de la réaction
Acétophénone + CH₃CO₃H (ou mCPBA) → acétate de phényle
Un peracide insère un oxygène à côté du carbonyle : cétone → ester.
Réaction nommée · mécanisme
Oxydation de Baeyer–Villiger
L'oxydation de Baeyer–Villiger insère un atome d'oxygène entre un carbone carbonylé et l'un de ses voisins, transformant les cétones en esters et les cétones cycliques en lactones. Un peracide s'additionne sur le carbonyle pour donner l'intermédiaire de Criegee ; le groupe le plus apte à porter une charge positive migre vers l'oxygène tandis qu'un carboxylate part.
Mécanisme étape par étape
- Addition. Le OH du peracide attaque le carbone du carbonyle
- Transfert de proton. L'intermédiaire de Criegee
- Migration (lente). Le phényle passe sur O tandis que l'acétate part
- Déprotonation. L'acétate capte le proton
Chaque étape est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées.
Points clés
- Aptitude migratoire : alkyle tertiaire > alkyle secondaire ≈ phényle > alkyle primaire > méthyle.
- Le groupe migrant conserve sa configuration.
- Les cétones cycliques donnent des lactones (cyclohexanone → ε-caprolactone).
- Les aldéhydes donnent des acides carboxyliques (H migre).
Pour le JEE et le NEET
- Aptitude migratoire : alkyle 3° > alkyle 2° ≈ phényle > alkyle 1° > méthyle (H élevée pour les aldéhydes).
- L'acétophénone donne l'acétate de phényle (le phényle migre, pas le méthyle).
- La cyclohexanone donne l'ε-caprolactone.
- Le carbone migrant conserve sa configuration.
FAQ
Quel groupe migre dans l'oxydation de Baeyer–Villiger ?
Le groupe le plus apte à stabiliser une charge positive dans l'état de transition : tertiaire > secondaire ≈ aryle > primaire > méthyle.
Qu'est-ce que l'intermédiaire de Criegee ?
L'adduit tétraédrique du peracide et de la cétone, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.
Que donne un aldéhyde ?
En général l'acide carboxylique (H migre) ; certains aldéhydes aromatiques riches en électrons donnent des formiates (type Dakin).
La dessiner dans MolDraw
Le bouton ci-dessus ouvre la figure complète (bilan, mécanisme numéroté et points clés) sous forme de structures ordinaires modifiables. Changez des substituants, recolorez des atomes ou exportez en PNG, SVG ou code chemfig pour vos notes et diapositives. La même figure se trouve dans le panneau Modèles, sous Réactions nommées.