التفاعل الكلي
الأسيتوفينون + CH₃CO₃H (أو mCPBA) → أسيتات الفينيل
يُدخل حمض فوقي ذرة أكسجين بجوار الكربونيل: كيتون ← إستر.
تفاعل اسمي · آلية
أكسدة باير–فيليغر
تُدخل أكسدة باير–فيليغر ذرة أكسجين بين ذرة كربون الكربونيل وإحدى المجموعات المجاورة لها، فتحوّل الكيتونات إلى إسترات والكيتونات الحلقية إلى لاكتونات. يُضاف حمض بيروكسي إلى الكربونيل ليعطي وسيط كريجي، ثم تهاجر المجموعة الأقدر على حمل الشحنة الموجبة إلى الأكسجين بينما تغادر مجموعة كربوكسيلات.
الآلية خطوة بخطوة
- الإضافة. تهاجم مجموعة OH في حمض البيروكسي ذرة كربون الكربونيل
- انتقال البروتون. وسيط كريجي
- الهجرة (بطيئة). ينتقل الفينيل إلى O بينما تغادر الأسيتات
- نزع البروتون. تأخذ الأسيتات البروتون
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- القابلية للهجرة: ألكيل ثالثي > ألكيل ثانوي ≈ فينيل > ألكيل أولي > ميثيل.
- تحتفظ المجموعة المهاجرة بتهيئتها الفراغية.
- تعطي الكيتونات الحلقية لاكتونات (الهكسانون الحلقي → ε-كابرولاكتون).
- تعطي الألدهيدات أحماضًا كربوكسيلية (تهاجر H).
لامتحانات JEE وNEET
- القابلية للهجرة: ألكيل 3° > ألكيل 2° ≈ فينيل > ألكيل 1° > ميثيل (وقابلية H عالية في الألدهيدات).
- يعطي الأسيتوفينون أسيتات الفينيل (يهاجر الفينيل لا الميثيل).
- يعطي الهكسانون الحلقي ε-كابرولاكتون.
- تحتفظ ذرة الكربون المهاجرة بتهيئتها الفراغية.
الأسئلة الشائعة
أي مجموعة تهاجر في أكسدة باير–فيليغر؟
المجموعة الأقدر على تثبيت الشحنة الموجبة في الحالة الانتقالية: ثالثية > ثانوية ≈ أريل > أولية > ميثيل.
ما وسيط كريجي؟
ناتج الإضافة رباعي الأوجه لحمض البيروكسي والكيتون، R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.
ماذا يعطي الألدهيد؟
يعطي عادةً الحمض الكربوكسيلي (تهاجر H)؛ وتعطي بعض ألدهيدات الأريل الغنية بالإلكترونات إسترات الفورمات (على نمط داكن).
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.