Reakcja sumaryczna
Acetofenon + CH₃CO₃H (lub mCPBA) → octan fenylu
Nadkwas wprowadza atom tlenu obok grupy karbonylowej: keton → ester.
Reakcja imienna · mechanizm
Utlenianie Baeyera–Villigera
Utlenianie Baeyera–Villigera wstawia atom tlenu między węgiel karbonylowy a jeden z sąsiednich atomów, przekształcając ketony w estry, a ketony cykliczne w laktony. Nadtlenokwas przyłącza się do grupy karbonylowej, dając związek pośredni Criegeego; grupa najlepiej przenosząca ładunek dodatni migruje na tlen, gdy odchodzi karboksylan.
Mechanizm krok po kroku
- Addycja. Grupa OH nadtlenokwasu atakuje węgiel karbonylowy
- Przeniesienie protonu. Związek pośredni Criegeego
- Migracja (powolna). Fenyl przechodzi na O, gdy odchodzi octan
- Deprotonowanie. Octan przejmuje proton
Każdy etap sprawdzono elektron po elektronie: zakrzywione strzałki prowadzą dokładnie do narysowanych struktur.
Najważniejsze punkty
- Zdolność migracyjna: alkil trzeciorzędowy > alkil drugorzędowy ≈ fenyl > alkil pierwszorzędowy > metyl.
- Migrująca grupa zachowuje konfigurację.
- Ketony cykliczne dają laktony (cykloheksanon → ε-kaprolakton).
- Aldehydy dają kwasy karboksylowe (migruje H).
Na egzaminy JEE i NEET
- Zdolność migracyjna: alkil 3° > alkil 2° ≈ fenyl > alkil 1° > metyl (dla aldehydów H wysoko).
- Acetofenon daje octan fenylu (migruje fenyl, nie metyl).
- Cykloheksanon daje ε-kaprolakton.
- Migrujący atom węgla zachowuje konfigurację.
FAQ
Która grupa migruje w utlenianiu Baeyera–Villigera?
Grupa, która najlepiej stabilizuje ładunek dodatni w stanie przejściowym: trzeciorzędowa > drugorzędowa ≈ aryl > pierwszorzędowa > metyl.
Czym jest związek pośredni Criegeego?
Tetraedryczny addukt nadtlenokwasu i ketonu, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.
Co daje aldehyd?
Zwykle kwas karboksylowy (migruje H); niektóre bogate w elektrony aldehydy arylowe dają estry kwasu mrówkowego (typ Dakina).
Narysuj w MolDraw
Przycisk powyżej otwiera cały rysunek — reakcję sumaryczną, ponumerowany mechanizm i najważniejsze punkty — jako zwykłe, edytowalne struktury. Zmieniaj podstawniki, zmieniaj kolory atomów lub eksportuj PNG, SVG albo kod chemfig do notatek i prezentacji. Ten sam rysunek znajdziesz w panelu Templates w sekcji Name reactions.