ปฏิกิริยาโดยรวม
แอซีโตฟีโนน + CH₃CO₃H (หรือ mCPBA) → ฟีนิลแอซีเทต
เพอร์ออกซีแอซิดแทรกออกซิเจนข้างหมู่คาร์บอนิล: คีโตน → เอสเทอร์
ปฏิกิริยาที่มีชื่อ · กลไก
ออกซิเดชันแบบ Baeyer–Villiger
ออกซิเดชันแบบ Baeyer–Villiger แทรกอะตอมออกซิเจนระหว่างคาร์บอนของหมู่คาร์บอนิลกับหมู่ข้างเคียงหนึ่งหมู่ เปลี่ยนคีโตนเป็นเอสเทอร์ และคีโตนวงเป็นแลกโทน เพอร์ออกซีแอซิดเติมเข้าที่หมู่คาร์บอนิลได้สารมัธยันตร์ Criegee จากนั้นหมู่ที่รับประจุบวกได้ดีที่สุดจะย้ายไปที่ออกซิเจนขณะที่คาร์บอกซิเลตหลุดออก
กลไกทีละขั้น
- การเติม OH ของเพอร์ออกซีแอซิดเข้าทำคาร์บอนของหมู่คาร์บอนิล
- การถ่ายโอนโปรตอน ได้สารมัธยันตร์ Criegee
- การย้ายหมู่ (ขั้นช้า) ฟีนิลย้ายไปที่ O ขณะที่แอซีเทตหลุดออก
- การดึงโปรตอน แอซีเทตรับโปรตอนไป
ทุกขั้นได้รับการตรวจสอบทีละอิเล็กตรอน ลูกศรโค้งให้โครงสร้างตรงตามที่วาดไว้ทุกประการ
ประเด็นสำคัญ
- ความสามารถในการย้ายหมู่: แอลคิลตติยภูมิ > แอลคิลทุติยภูมิ ≈ ฟีนิล > แอลคิลปฐมภูมิ > เมทิล
- หมู่ที่ย้ายยังคงรักษาคอนฟิกูเรชันเดิมไว้
- คีโตนวงให้แลกโทน (ไซโคลเฮกซาโนน → ε-คาโพรแลกโทน)
- แอลดีไฮด์ให้กรดคาร์บอกซิลิก (H เป็นหมู่ที่ย้าย)
สำหรับ JEE และ NEET
- ความสามารถในการย้ายหมู่: แอลคิล 3° > แอลคิล 2° ≈ ฟีนิล > แอลคิล 1° > เมทิล (สำหรับแอลดีไฮด์ H ย้ายได้ดี)
- แอซีโตฟีโนนให้ฟีนิลแอซีเทต (ฟีนิลเป็นหมู่ที่ย้าย ไม่ใช่เมทิล)
- ไซโคลเฮกซาโนนให้ ε-คาโพรแลกโทน
- คาร์บอนที่ย้ายยังคงรักษาคอนฟิกูเรชันเดิมไว้
คำถามพบบ่อย
หมู่ใดย้ายในออกซิเดชันแบบ Baeyer–Villiger
หมู่ที่ทำให้ประจุบวกในสถานะแทรนซิชันเสถียรได้ดีที่สุด: ตติยภูมิ > ทุติยภูมิ ≈ แอริล > ปฐมภูมิ > เมทิล
สารมัธยันตร์ Criegee คืออะไร
สารผลผลิตการเติมแบบทรงสี่หน้าของเพอร์ออกซีแอซิดกับคีโตน R₂C(OH)–O–O–C(O)R′
แอลดีไฮด์ให้ผลิตภัณฑ์อะไร
โดยทั่วไปได้กรดคาร์บอกซิลิก (H เป็นหมู่ที่ย้าย) แอริลแอลดีไฮด์บางชนิดที่มีอิเล็กตรอนหนาแน่นให้ฟอร์เมตเอสเทอร์ (แบบ Dakin)
วาดใน MolDraw
ปุ่มด้านบนจะเปิดภาพฉบับสมบูรณ์ ได้แก่ ปฏิกิริยาโดยรวม กลไกที่มีหมายเลขขั้น และประเด็นสำคัญ ในรูปโครงสร้างธรรมดาที่แก้ไขได้ คุณเปลี่ยนหมู่แทนที่ เปลี่ยนสีอะตอม หรือส่งออกเป็น PNG, SVG หรือโค้ด chemfig สำหรับโน้ตและสไลด์ได้ ภาพเดียวกันนี้อยู่ในแผง Templates ในหมวด Name reactions