總反應
苯乙酮 + CH₃CO₃H（或 mCPBA）→ 乙酸苯酯
過氧酸在羰基旁插入一個氧原子：酮 → 酯。
人名反應 · 反應機構
Baeyer–Villiger 氧化
Baeyer–Villiger 氧化會在羰基碳與其相鄰基團之間插入一個氧原子，使酮變成酯、環酮變成內酯。過氧酸加成到羰基上生成 Criegee 中間體；在羧酸根離去的同時，最能承受正電荷的基團遷移到氧上。
逐步反應機構
- 加成。過氧酸的 OH 進攻羰基碳
- 質子轉移。形成 Criegee 中間體
- 遷移（慢步驟）。乙酸根離去時苯基移到 O 上
- 去質子化。乙酸根奪取質子
每一步都逐一核對電子：彎箭頭恰好得到圖中所畫的結構。
重點
- 遷移傾向：三級烷基 > 二級烷基 ≈ 苯基 > 一級烷基 > 甲基。
- 遷移的基團保持其原有構型。
- 環酮生成內酯（環己酮 → ε-己內酯）。
- 醛生成羧酸（H 遷移）。
JEE 與 NEET 考試重點
- 遷移傾向：3° 烷基 > 2° 烷基 ≈ 苯基 > 1° 烷基 > 甲基（醛的 H 遷移傾向很高）。
- 苯乙酮生成乙酸苯酯（遷移的是苯基而非甲基）。
- 環己酮生成 ε-己內酯。
- 遷移的碳保持其原有構型。
常見問題
Baeyer–Villiger 氧化中哪個基團會遷移？
在過渡態中最能穩定正電荷的基團：三級 > 二級 ≈ 芳基 > 一級 > 甲基。
什麼是 Criegee 中間體？
過氧酸與酮形成的四面體加成物，R₂C(OH)–O–O–C(O)R′。
醛會得到什麼？
通常得到羧酸（H 遷移）；部分富電子芳香醛則生成甲酸酯（Dakin 型反應）。
在 MolDraw 中繪製
上方按鈕會把完整圖示（總反應、編號的反應機構與重點）以一般可編輯結構開啟。你可以更換取代基、替原子重新上色，或匯出 PNG、SVG 或 chemfig 程式碼用於筆記與投影片。同一張圖也收錄在「Templates」面板的「Name reactions」中。