Totaalreactie
Acetofenon + CH₃CO₃H (of mCPBA) → fenylacetaat
Een perzuur voegt een zuurstofatoom in naast de carbonylgroep: keton → ester.
Naamreactie · mechanisme
Baeyer-Villigeroxidatie
De Baeyer-Villigeroxidatie voegt een zuurstofatoom in tussen een carbonylkoolstof en een van zijn buren, waardoor ketonen esters worden en cyclische ketonen lactonen. Een perzuur addeert aan de carbonylgroep tot het Criegee-intermediair; de groep die positieve lading het best kan dragen, migreert naar zuurstof terwijl een carboxylaat vertrekt.
Mechanisme stap voor stap
- Additie. De OH van het perzuur valt het carbonylkoolstofatoom aan
- Protonoverdracht. Het Criegee-intermediair
- Migratie (langzaam). Fenyl verhuist naar O terwijl acetaat vertrekt
- Deprotonering. Acetaat neemt het proton op
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Migratievermogen: tertiair alkyl > secundair alkyl ≈ fenyl > primair alkyl > methyl.
- De migrerende groep behoudt haar configuratie.
- Cyclische ketonen geven lactonen (cyclohexanon → ε-caprolacton).
- Aldehyden geven carbonzuren (H migreert).
Voor JEE en NEET
- Migratievermogen: 3° alkyl > 2° alkyl ≈ fenyl > 1° alkyl > methyl (H hoog bij aldehyden).
- Acetofenon geeft fenylacetaat (fenyl migreert, niet methyl).
- Cyclohexanon geeft ε-caprolacton.
- Het migrerende koolstofatoom behoudt zijn configuratie.
FAQ
Welke groep migreert bij de Baeyer-Villigeroxidatie?
De groep die in de overgangstoestand positieve lading het best kan stabiliseren: tertiair > secundair ≈ aryl > primair > methyl.
Wat is het Criegee-intermediair?
Het tetraëdrische adduct van het perzuur en het keton, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.
Wat geeft een aldehyde?
Meestal het carbonzuur (H migreert); sommige elektronrijke arylaldehyden geven formiaatesters (Dakin-type).
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.