全体の反応式
アセトフェノン + CH₃CO₃H（またはmCPBA）→ 酢酸フェニル
過酸がカルボニルの隣に酸素を挿入します：ケトン → エステル。
人名反応 · 反応機構
バイヤー・ビリガー酸化
バイヤー・ビリガー酸化は、カルボニル炭素とその隣の原子の間に酸素原子を挿入し、ケトンをエステルに、環状ケトンをラクトンに変えます。過酸がカルボニルに付加してCriegee中間体を生じ、カルボン酸イオンが脱離するとともに、正電荷を最もよく担える基が酸素へ移動します。
反応機構を段階ごとに
- 付加。過酸のOHがカルボニル炭素を攻撃する
- プロトン移動。Criegee中間体になる
- 転位（遅い）。酢酸イオンが脱離するとともにフェニル基がOへ移動する
- 脱プロトン化。酢酸イオンがプロトンを受け取る
各段階は電子1つずつ確認しています。巻き矢印から、描かれた構造がそのとおりに得られます。
要点
- 転位のしやすさ：第三級アルキル > 第二級アルキル ≈ フェニル > 第一級アルキル > メチル。
- 移動する基は立体配置を保持します。
- 環状ケトンからはラクトンが得られます（シクロヘキサノン → ε-カプロラクトン）。
- アルデヒドからはカルボン酸が得られます（Hが移動）。
JEE・NEET対策
- 転位のしやすさ：第三級アルキル > 第二級アルキル ≈ フェニル > 第一級アルキル > メチル（アルデヒドではHが高い）。
- アセトフェノンからは酢酸フェニルが得られます（移動するのはメチル基ではなくフェニル基）。
- シクロヘキサノンからはε-カプロラクトンが得られます。
- 移動する炭素は立体配置を保持します。
FAQ
バイヤー・ビリガー酸化ではどの基が移動しますか？
遷移状態で正電荷を最もよく安定化できる基です：第三級 > 第二級 ≈ アリール > 第一級 > メチル。
Criegee中間体とは何ですか？
過酸とケトンの四面体付加体R₂C(OH)–O–O–C(O)R′です。
アルデヒドからは何が得られますか？
通常はカルボン酸です（Hが移動）。一部の電子豊富な芳香族アルデヒドからはギ酸エステルが得られます（Dakin型）。
MolDrawで描く
上のボタンを押すと、全体の反応式、番号付きの反応機構、要点を含む図全体が、通常の編集可能な構造式として開きます。置換基の変更、原子の色の変更、ノートやスライド用のPNG、SVG、chemfigコードのエクスポートができます。同じ図はテンプレートパネルの「Name reactions」にもあります。