Gesamtreaktion
Acetophenon + CH₃CO₃H (oder mCPBA) → Phenylacetat
Eine Peroxysäure schiebt neben der Carbonylgruppe ein Sauerstoffatom ein: Keton → Ester.
Namensreaktion · Mechanismus
Baeyer-Villiger-Oxidation
Die Baeyer-Villiger-Oxidation schiebt ein Sauerstoffatom zwischen ein Carbonyl-C-Atom und einen seiner Nachbarn ein und wandelt so Ketone in Ester und cyclische Ketone in Lactone um. Eine Peroxycarbonsäure addiert an die Carbonylgruppe zum Criegee-Intermediat; die Gruppe, die positive Ladung am besten tragen kann, wandert zum Sauerstoff, während ein Carboxylat austritt.
Mechanismus Schritt für Schritt
- Addition. Die OH-Gruppe der Peroxycarbonsäure greift das Carbonyl-C-Atom an
- Protonenübertragung. Das Criegee-Intermediat
- Wanderung (langsam). Phenyl wandert zum O, während Acetat austritt
- Deprotonierung. Acetat nimmt das Proton auf
Jeder Schritt ist Elektron für Elektron geprüft: Die Elektronenpfeile ergeben genau die gezeichneten Strukturen.
Wichtige Punkte
- Wanderungstendenz: tertiäres Alkyl > sekundäres Alkyl ≈ Phenyl > primäres Alkyl > Methyl.
- Die wandernde Gruppe behält ihre Konfiguration.
- Cyclische Ketone ergeben Lactone (Cyclohexanon → ε-Caprolacton).
- Aldehyde ergeben Carbonsäuren (H wandert).
Prüfungswissen
- Wanderungstendenz: 3°-Alkyl > 2°-Alkyl ≈ Phenyl > 1°-Alkyl > Methyl (bei Aldehyden wandert H bevorzugt).
- Acetophenon ergibt Phenylacetat (Phenyl wandert, nicht Methyl).
- Cyclohexanon ergibt ε-Caprolacton.
- Das wandernde C-Atom behält seine Konfiguration.
FAQ
Welche Gruppe wandert bei der Baeyer-Villiger-Oxidation?
Die Gruppe, die im Übergangszustand positive Ladung am besten stabilisiert: tertiär > sekundär ≈ Aryl > primär > Methyl.
Was ist das Criegee-Intermediat?
Das tetraedrische Addukt aus Peroxycarbonsäure und Keton, R₂C(OH)–O–O–C(O)R′.
Was ergibt ein Aldehyd?
Meist die Carbonsäure (H wandert); manche elektronenreichen Arylaldehyde ergeben Formiatester (Dakin-artig).
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