Phản ứng tổng quát
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
Cộng liên hợp (1,4-) của enolate vào enone.
Phản ứng tên riêng · cơ chế
Cộng Michael
Cộng Michael là phản ứng cộng liên hợp (1,4) của một carbanion được làm bền — anion malonate, β-keto ester hoặc nitroalkane — vào carbon β của hợp chất carbonyl α,β-không no. Enolate tạo thành sau đó được proton hóa tạo hợp chất 1,5-dicarbonyl.
Cơ chế từng bước
- Cộng liên hợp. Enolate tấn công carbon β
- Proton hóa. Nước proton hóa enolate mới
Mỗi bước đều được kiểm tra theo từng electron: các mũi tên cong cho đúng các cấu trúc đã vẽ.
Điểm chính
- Nucleophile mềm, được làm bền cộng 1,4; nucleophile cứng (RLi) cộng 1,2.
- Tạo hợp chất 1,5-dicarbonyl.
- Kèm theo đóng vòng aldol sau đó: vòng hóa Robinson.
- Base được tái tạo: nó đóng vai trò xúc tác.
Ghi nhớ khi ôn thi
- Nucleophile mềm, được làm bền cộng 1,4; nucleophile cứng (RLi, RMgX) có xu hướng cộng 1,2.
- Hợp chất cơ đồng (R₂CuLi) cũng cộng 1,4.
- Michael + aldol nội phân tử = vòng hóa Robinson.
- Sản phẩm: hợp chất 1,5-dicarbonyl.
Hỏi đáp
Vì sao tác nhân nucleophile tấn công carbon β?
Sự liên hợp với C=O làm carbon β trở nên electrophile, và các carbanion mềm được làm bền ưu tiên vị trí do orbital kiểm soát này.
Chất cho Michael và chất nhận Michael?
Chất cho là carbanion được làm bền (malonate, acetoacetate); chất nhận là hợp chất carbonyl hoặc nitrile α,β-không no.
Phản ứng này liên quan thế nào đến vòng hóa Robinson?
Vòng hóa Robinson là phản ứng cộng Michael tiếp nối bằng ngưng tụ aldol nội phân tử đóng vòng sáu cạnh.
Vẽ trong MolDraw
Nút ở trên mở toàn bộ hình — phản ứng tổng quát, cơ chế đánh số và các điểm chính — dưới dạng cấu trúc thông thường có thể chỉnh sửa. Đổi nhóm thế, tô lại màu nguyên tử, hoặc xuất PNG, SVG hay mã chemfig cho ghi chép và slide. Hình này cũng có trong bảng Templates, mục Name reactions.