Reazione complessiva
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
Addizione coniugata (1,4) di un enolato a un enone.
Reazione con nome · meccanismo
Addizione di Michael
L'addizione di Michael è l'addizione coniugata (1,4) di un carbanione stabilizzato (anione di un malonato, di un β-chetoestere o di un nitroalcano) al carbonio β di un composto carbonilico α,β-insaturo. L'enolato formato viene poi protonato dando un composto 1,5-dicarbonilico.
Meccanismo passo per passo
- Addizione coniugata. L'enolato attacca il carbonio β
- Protonazione. L'acqua protona il nuovo enolato
Ogni passaggio è verificato elettrone per elettrone: le frecce curve danno esattamente le strutture disegnate.
Punti chiave
- I nucleofili soffici e stabilizzati si addizionano in 1,4; quelli duri (RLi) in 1,2.
- Dà composti 1,5-dicarbonilici.
- Con una successiva chiusura d'anello aldolica: l'anellazione di Robinson.
- La base viene rigenerata: è catalitica.
Per JEE e NEET
- I nucleofili soffici e stabilizzati si addizionano in 1,4; quelli duri (RLi, RMgX) tendono ad addizionarsi in 1,2.
- Anche gli organocuprati (R₂CuLi) si addizionano in 1,4.
- Michael + aldolica intramolecolare = anellazione di Robinson.
- Prodotto: un composto 1,5-dicarbonilico.
FAQ
Perché il nucleofilo attacca il carbonio β?
La coniugazione con il C=O rende elettrofilo il carbonio β, e i carbanioni stabilizzati e soffici preferiscono questo sito sotto controllo orbitalico.
Donatore o accettore di Michael?
Il donatore è il carbanione stabilizzato (malonato, acetoacetato); l'accettore è il carbonile o il nitrile α,β-insaturo.
Che relazione ha con l'anellazione di Robinson?
L'anellazione di Robinson è un'addizione di Michael seguita da una condensazione aldolica intramolecolare che chiude un anello a sei termini.
Disegnala in MolDraw
Il pulsante qui sopra apre la figura completa (reazione complessiva, meccanismo numerato e punti chiave) come normali strutture modificabili. Cambia i sostituenti, ricolora gli atomi o esporta un PNG, un SVG o codice chemfig per appunti e diapositive. La stessa figura si trova nel pannello Templates, sotto Name reactions.