Genel tepkime
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
Bir enolatın bir enona konjuge (1,4-) katılması.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Michael Katılması
Michael katılması, kararlı kılınmış bir karbanyonun (malonat, β-keto ester veya nitroalkan anyonu) α,β-doymamış bir karbonil bileşiğinin β-karbonuna konjuge (1,4-) katılmasıdır. Oluşan enolat daha sonra protonlanarak bir 1,5-dikarbonil bileşiği verir.
Adım adım mekanizma
- Konjuge katılma. Enolat β-karbonuna saldırır
- Protonlanma. Su yeni enolatı protonlar
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Yumuşak, kararlı kılınmış nükleofiller 1,4; sert olanlar (RLi) 1,2 katılır.
- 1,5-dikarbonil bileşikleri verir.
- Ardından aldol halka kapanmasıyla: Robinson anülasyonu.
- Baz yeniden oluşur: katalitiktir.
Sınav notları
- Yumuşak, kararlı kılınmış nükleofiller 1,4; sert olanlar (RLi, RMgX) 1,2 katılma eğilimindedir.
- Organokupratlar (R₂CuLi) de 1,4 katılır.
- Michael + molekül içi aldol = Robinson anülasyonu.
- Ürün: bir 1,5-dikarbonil bileşiği.
SSS
Nükleofil neden β-karbonuna saldırır?
C=O ile konjugasyon β-karbonunu elektrofilik yapar; yumuşak, kararlı kılınmış karbanyonlar orbital kontrollü bu konumu tercih eder.
Michael donörü ve akseptörü nedir?
Donör kararlı kılınmış karbanyondur (malonat, asetoasetat); akseptör ise α,β-doymamış karbonil veya nitrildir.
Robinson anülasyonuyla ilişkisi nedir?
Robinson anülasyonu, bir Michael katılmasını izleyen ve altı üyeli bir halkayı kapatan molekül içi aldol kondenzasyonudur.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.