ปฏิกิริยาโดยรวม
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
การเติมแบบคอนจูเกต (1,4-) ของอีโนเลตลงบนอีโนน
ปฏิกิริยาที่มีชื่อ · กลไก
การเติมแบบ Michael
การเติมแบบ Michael คือการเติมแบบคอนจูเกต (1,4) ของคาร์แบนไอออนที่เสถียร เช่น แอนไอออนของมาโลเนต β-คีโตเอสเทอร์ หรือไนโตรแอลเคน เข้าที่คาร์บอนเบตาของสารคาร์บอนิลไม่อิ่มตัวตำแหน่งแอลฟา-บีตา จากนั้นอีโนเลตที่เกิดขึ้นถูกเติมโปรตอนได้สาร 1,5-ไดคาร์บอนิล
กลไกทีละขั้น
- การเติมแบบคอนจูเกต อีโนเลตเข้าทำคาร์บอนเบตา
- การเติมโปรตอน น้ำให้โปรตอนแก่อีโนเลตใหม่
ทุกขั้นได้รับการตรวจสอบทีละอิเล็กตรอน ลูกศรโค้งให้โครงสร้างตรงตามที่วาดไว้ทุกประการ
ประเด็นสำคัญ
- นิวคลีโอไฟล์แบบอ่อนที่เสถียรเติมแบบ 1,4 ส่วนนิวคลีโอไฟล์แบบแข็ง (RLi) เติมแบบ 1,2
- ได้สาร 1,5-ไดคาร์บอนิล
- หากตามด้วยการปิดวงแบบแอลดอล: Robinson annulation
- ได้เบสกลับคืน จึงเป็นตัวเร่ง
สำหรับ JEE และ NEET
- นิวคลีโอไฟล์แบบอ่อนที่เสถียรเติมแบบ 1,4 ส่วนนิวคลีโอไฟล์แบบแข็ง (RLi, RMgX) มักเติมแบบ 1,2
- ออร์กาโนคิวเพรต (R₂CuLi) ก็เติมแบบ 1,4
- Michael + แอลดอลภายในโมเลกุล = Robinson annulation
- ผลิตภัณฑ์: สาร 1,5-ไดคาร์บอนิล
คำถามพบบ่อย
ทำไมนิวคลีโอไฟล์จึงเข้าทำคาร์บอนเบตา
คอนจูเกชันกับ C=O ทำให้คาร์บอนเบตาเป็นอิเล็กโทรไฟล์ และคาร์แบนไอออนแบบอ่อน (soft) ที่เสถียรชอบตำแหน่งที่ควบคุมด้วยออร์บิทัลนี้
ตัวให้ (donor) กับตัวรับ (acceptor) ของ Michael ต่างกันอย่างไร
ตัวให้คือคาร์แบนไอออนที่เสถียร (มาโลเนต แอซีโตแอซีเตต) ตัวรับคือสารคาร์บอนิลหรือไนไทรล์ที่ไม่อิ่มตัวตำแหน่งแอลฟา-บีตา
เกี่ยวข้องกับ Robinson annulation อย่างไร
Robinson annulation คือการเติมแบบ Michael ตามด้วยการควบแน่นแบบแอลดอลภายในโมเลกุลที่ปิดวงหกเหลี่ยม
วาดใน MolDraw
ปุ่มด้านบนจะเปิดภาพฉบับสมบูรณ์ ได้แก่ ปฏิกิริยาโดยรวม กลไกที่มีหมายเลขขั้น และประเด็นสำคัญ ในรูปโครงสร้างธรรมดาที่แก้ไขได้ คุณเปลี่ยนหมู่แทนที่ เปลี่ยนสีอะตอม หรือส่งออกเป็น PNG, SVG หรือโค้ด chemfig สำหรับโน้ตและสไลด์ได้ ภาพเดียวกันนี้อยู่ในแผง Templates ในหมวด Name reactions