Reakcja sumaryczna
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
Addycja sprzężona (1,4-) enolanu do enonu.
Reakcja imienna · mechanizm
Addycja Michaela
Addycja Michaela to sprzężona addycja (1,4) stabilizowanego karboanionu — anionu malonianu, β-ketoestru lub nitroalkanu — do węgla β α,β-nienasyconego związku karbonylowego. Powstały enolan ulega następnie protonowaniu, dając związek 1,5-dikarbonylowy.
Mechanizm krok po kroku
- Addycja sprzężona. Enolan atakuje węgiel β
- Protonowanie. Woda protonuje nowy enolan
Każdy etap sprawdzono elektron po elektronie: zakrzywione strzałki prowadzą dokładnie do narysowanych struktur.
Najważniejsze punkty
- Miękkie, stabilizowane nukleofile przyłączają się 1,4; twarde (RLi) 1,2.
- Daje związki 1,5-dikarbonylowe.
- Z następczym zamknięciem pierścienia przez reakcję aldolową: anelacja Robinsona.
- Zasada jest odtwarzana: działa katalitycznie.
Na egzaminy JEE i NEET
- Miękkie, stabilizowane nukleofile przyłączają się 1,4; twarde (RLi, RMgX) zwykle 1,2.
- Związki miedzioorganiczne (R₂CuLi) również przyłączają się 1,4.
- Michael + wewnątrzcząsteczkowa reakcja aldolowa = anelacja Robinsona.
- Produkt: związek 1,5-dikarbonylowy.
FAQ
Dlaczego nukleofil atakuje węgiel β?
Sprzężenie z C=O czyni węgiel β elektrofilowym, a miękkie, stabilizowane karboaniony preferują to miejsce kontrolowane orbitalnie.
Donor a akceptor Michaela?
Donorem jest stabilizowany karboanion (malonian, acetylooctan); akceptorem α,β-nienasycony związek karbonylowy lub nitryl.
Jaki ma związek z anelacją Robinsona?
Anelacja Robinsona to addycja Michaela, po której następuje wewnątrzcząsteczkowa kondensacja aldolowa zamykająca pierścień sześcioczłonowy.
Narysuj w MolDraw
Przycisk powyżej otwiera cały rysunek — reakcję sumaryczną, ponumerowany mechanizm i najważniejsze punkty — jako zwykłe, edytowalne struktury. Zmieniaj podstawniki, zmieniaj kolory atomów lub eksportuj PNG, SVG albo kod chemfig do notatek i prezentacji. Ten sam rysunek znajdziesz w panelu Templates w sekcji Name reactions.