Bilan de la réaction
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
Addition conjuguée (1,4) d'un énolate sur une énone.
Réaction nommée · mécanisme
Addition de Michael
L'addition de Michael est l'addition conjuguée (1,4) d'un carbanion stabilisé (anion de malonate, de β-cétoester ou de nitroalcane) sur le carbone β d'un composé carbonylé α,β-insaturé. L'énolate formé est ensuite protoné pour donner un composé 1,5-dicarbonylé.
Mécanisme étape par étape
- Addition conjuguée. L'énolate attaque le carbone β
- Protonation. L'eau protone le nouvel énolate
Chaque étape est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées.
Points clés
- Les nucléophiles mous et stabilisés s'additionnent en 1,4 ; les durs (RLi) en 1,2.
- Donne des composés 1,5-dicarbonylés.
- Suivie d'une cyclisation aldolique : l'annélation de Robinson.
- La base est régénérée : elle est catalytique.
Pour le JEE et le NEET
- Les nucléophiles mous et stabilisés s'additionnent en 1,4 ; les durs (RLi, RMgX) tendent à s'additionner en 1,2.
- Les organocuprates (R₂CuLi) s'additionnent aussi en 1,4.
- Michael + aldolisation intramoléculaire = annélation de Robinson.
- Produit : un composé 1,5-dicarbonylé.
FAQ
Pourquoi le nucléophile attaque-t-il le carbone β ?
La conjugaison avec C=O rend le carbone β électrophile, et les carbanions mous stabilisés préfèrent ce site sous contrôle orbitalaire.
Donneur ou accepteur de Michael ?
Le donneur est le carbanion stabilisé (malonate, acétoacétate) ; l'accepteur est le carbonylé ou le nitrile α,β-insaturé.
Quel lien avec l'annélation de Robinson ?
L'annélation de Robinson est une addition de Michael suivie d'une condensation aldolique intramoléculaire qui ferme un cycle à six chaînons.
La dessiner dans MolDraw
Le bouton ci-dessus ouvre la figure complète (bilan, mécanisme numéroté et points clés) sous forme de structures ordinaires modifiables. Changez des substituants, recolorez des atomes ou exportez en PNG, SVG ou code chemfig pour vos notes et diapositives. La même figure se trouve dans le panneau Modèles, sous Réactions nommées.