Именная реакция · механизм

Присоединение по Михаэлю

Присоединение по Михаэлю — это сопряжённое (1,4-) присоединение стабилизированного карбаниона (аниона малоната, β-кетоэфира или нитроалкана) к β-атому углерода α,β-ненасыщенного карбонильного соединения. Образовавшийся енолят затем протонируется с образованием 1,5-дикарбонильного соединения.

Открыть полный механизм в MolDraw Редактировать реакцию

Механизм присоединения по Михаэлю: енолят ацетона присоединяется к метилвинилкетону по β-атому углерода; образовавшийся енолят протонируется. — Присоединение по Михаэлю: суммарная реакция, каждый шаг с изогнутыми стрелками и ключевые моменты. Нажмите, чтобы открыть и отредактировать в MolDraw.

Суммарная реакция

CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃

Сопряжённое (1,4-) присоединение енолята к енону.

Механизм по шагам

Сопряжённое присоединение. Енолят атакует β-атом углерода
Протонирование. Вода протонирует новый енолят

Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.

Открыть и отредактировать этот механизм

Ключевые моменты

Мягкие стабилизированные нуклеофилы присоединяются в 1,4-положение; жёсткие (RLi) — в 1,2-положение.
Даёт 1,5-дикарбонильные соединения.
С последующим альдольным замыканием цикла — аннелирование по Робинсону.
Основание регенерируется: оно выступает катализатором.

Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)

Мягкие стабилизированные нуклеофилы присоединяются в 1,4-положение; жёсткие (RLi, RMgX) обычно — в 1,2-положение.
Купраты (R₂CuLi) тоже присоединяются в 1,4-положение.
Михаэль + внутримолекулярная альдольная реакция = аннелирование по Робинсону.
Продукт — 1,5-дикарбонильное соединение.

Вопросы и ответы

Почему нуклеофил атакует β-атом углерода?

Сопряжение с C=O делает β-атом углерода электрофильным, а мягкие стабилизированные карбанионы предпочитают этот орбитально контролируемый центр.

Донор Михаэля и акцептор Михаэля?

Донор — стабилизированный карбанион (малонат, ацетоацетат); акцептор — α,β-ненасыщенное карбонильное соединение или нитрил.

Как это связано с аннелированием по Робинсону?

Аннелирование по Робинсону — это присоединение по Михаэлю с последующей внутримолекулярной альдольной конденсацией, замыкающей шестичленный цикл.

Нарисовать в MolDraw

Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.