Gesamtreaktion
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
Konjugierte (1,4-)Addition eines Enolats an ein Enon.
Namensreaktion · Mechanismus
Michael-Addition
Die Michael-Addition ist die konjugierte (1,4-)Addition eines stabilisierten Carbanions – eines Malonat-, β-Ketoester- oder Nitroalkan-Anions – an das β-C-Atom einer α,β-ungesättigten Carbonylverbindung. Das gebildete Enolat wird dann zu einer 1,5-Dicarbonylverbindung protoniert.
Mechanismus Schritt für Schritt
- Konjugierte Addition. Das Enolat greift das β-C-Atom an
- Protonierung. Wasser protoniert das neue Enolat
Jeder Schritt ist Elektron für Elektron geprüft: Die Elektronenpfeile ergeben genau die gezeichneten Strukturen.
Wichtige Punkte
- Weiche, stabilisierte Nukleophile addieren 1,4; harte (RLi) addieren 1,2.
- Liefert 1,5-Dicarbonylverbindungen.
- Mit anschließendem Aldol-Ringschluss: die Robinson-Anellierung.
- Die Base wird zurückgebildet: Sie wirkt katalytisch.
Prüfungswissen
- Weiche, stabilisierte Nukleophile addieren 1,4; harte (RLi, RMgX) addieren eher 1,2.
- Auch Organocuprate (R₂CuLi) addieren 1,4.
- Michael + intramolekulare Aldolreaktion = Robinson-Anellierung.
- Produkt: eine 1,5-Dicarbonylverbindung.
FAQ
Warum greift das Nukleophil das β-C-Atom an?
Die Konjugation mit C=O macht das β-C-Atom elektrophil, und weiche, stabilisierte Carbanionen bevorzugen diese orbitalkontrollierte Position.
Michael-Donor oder -Akzeptor?
Der Donor ist das stabilisierte Carbanion (Malonat, Acetoacetat); der Akzeptor ist die α,β-ungesättigte Carbonylverbindung oder das Nitril.
Wie hängt sie mit der Robinson-Anellierung zusammen?
Die Robinson-Anellierung ist eine Michael-Addition mit anschließender intramolekularer Aldolkondensation, die einen Sechsring schließt.
In MolDraw zeichnen
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