전체 반응
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
엔온에 대한 엔올레이트의 짝지음(1,4-) 첨가.
인명 반응 · 메커니즘
마이클 첨가
마이클 첨가는 안정화된 탄소 음이온(말론산 에스터, β-케토 에스터 또는 나이트로알케인 음이온)이 α,β-불포화 카보닐 화합물의 β-탄소에 짝지음(1,4-) 첨가하는 반응입니다. 생성된 엔올레이트에 양성자가 첨가되어 1,5-다이카보닐 화합물이 됩니다.
단계별 메커니즘
- 짝지음 첨가. 엔올레이트가 β-탄소를 공격
- 양성자 첨가. 물이 새 엔올레이트에 양성자를 줌
각 단계는 전자 하나하나까지 확인했습니다: 굽은 화살표대로 따라가면 정확히 그려진 구조가 나옵니다.
핵심 정리
- 무르고 안정화된 친핵체는 1,4-첨가, 단단한 친핵체(RLi)는 1,2-첨가합니다.
- 1,5-다이카보닐 화합물을 줍니다.
- 뒤이어 알돌 고리 닫힘이 일어나면: 로빈슨 고리 형성.
- 염기가 재생되므로 촉매로 작용합니다.
시험 대비
- 무르고 안정화된 친핵체는 1,4-첨가하고, 단단한 친핵체(RLi, RMgX)는 1,2-첨가하는 경향이 있습니다.
- 유기 구리 시약(R₂CuLi)도 1,4-첨가합니다.
- 마이클 첨가 + 분자 내 알돌 = 로빈슨 고리 형성.
- 생성물: 1,5-다이카보닐 화합물.
자주 묻는 질문
친핵체는 왜 β-탄소를 공격하나요?
C=O와의 콘쥬게이션 때문에 β-탄소가 친전자성을 띠며, 무르고 안정화된 탄소 음이온은 이 오비탈 지배 자리를 선호하기 때문입니다.
마이클 주개 vs 받개?
주개는 안정화된 탄소 음이온(말론산 에스터, 아세토아세트산 에스터)이고, 받개는 α,β-불포화 카보닐 또는 나이트릴입니다.
로빈슨 고리 형성과는 어떤 관계인가요?
로빈슨 고리 형성은 마이클 첨가에 이어 분자 내 알돌 축합이 일어나 6원 고리를 닫는 반응입니다.
MolDraw에서 그리기
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