Reação global
CH₂(COOEt)₂ + CH₂=CHCOCH₃ → (NaOEt) (EtOOC)₂CH–CH₂CH₂COCH₃
Adição conjugada (1,4) de um enolato a uma enona.
Reação nomeada · mecanismo
Adição de Michael
A adição de Michael é a adição conjugada (1,4) de um carbânion estabilizado — ânion de malonato, β-cetoéster ou nitroalcano — ao carbono β de um composto carbonílico α,β-insaturado. O enolato formado é então protonado, dando um composto 1,5-dicarbonílico.
Mecanismo passo a passo
- Adição conjugada. O enolato ataca o carbono β
- Protonação. A água protona o novo enolato
Cada etapa é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas.
Pontos principais
- Nucleófilos moles e estabilizados adicionam 1,4; os duros (RLi) adicionam 1,2.
- Dá compostos 1,5-dicarbonílicos.
- Com um fechamento de anel aldólico em seguida: a anelação de Robinson.
- A base é regenerada: é catalítica.
Para vestibulares e provas
- Nucleófilos moles e estabilizados adicionam 1,4; os duros (RLi, RMgX) tendem a adicionar 1,2.
- Organocupratos (R₂CuLi) também adicionam 1,4.
- Michael + aldólica intramolecular = anelação de Robinson.
- Produto: um composto 1,5-dicarbonílico.
Perguntas frequentes
Por que o nucleófilo ataca o carbono β?
A conjugação com a C=O torna o carbono β eletrofílico, e carbânions moles estabilizados preferem esse sítio controlado por orbitais.
Doador ou aceptor de Michael?
O doador é o carbânion estabilizado (malonato, acetoacetato); o aceptor é o carbonílico ou a nitrila α,β-insaturados.
Qual a relação com a anelação de Robinson?
A anelação de Robinson é uma adição de Michael seguida de uma condensação aldólica intramolecular que fecha um anel de seis membros.
Desenhe no MolDraw
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