总反应
RCH₂OH →（1. (COCl)₂，DMSO，−78 °C；2. Et₃N）RCHO + Me₂S + CO + CO₂
经草酰氯活化的 DMSO 在 −78 °C 下将醇氧化为醛。
人名反应 · 机理
斯文氧化
斯文氧化可把伯醇氧化为醛、仲醇氧化为酮，不会过度氧化，也不使用重金属。DMSO 在 −78 °C 下被草酰氯活化（放出 CO₂、CO 和氯离子），醇加成到硫上，三乙胺生成硫叶立德，经分子内消除得到羰基化合物和二甲硫醚。
分步反应机理
- 活化。DMSO 的氧进攻草酰氯
- 氯离子离去。C=O 重新形成
- 氯代锍离子。氯离子进攻硫
- 碎裂。失去 CO₂、CO 和 Cl⁻（放出气体）
- 醇加成。O 进攻 S；氯离子离去
- 去质子化。Et₃N 夺去 O–H 质子
- 硫叶立德。在 S–CH₃ 上发生第二次去质子化
- 消除。经五元环过渡态：形成 C=O，Me₂S 离去
每一步都逐个电子核对过：弯箭头所示的电子转移正好得到图中画出的结构。
要点
- 伯醇停留在醛阶段：没有水，就不会过度氧化。
- 必须保持在 −78 °C：氯代锍离子升温后会分解。
- 副产物：CO（有毒）、CO₂、Me₂S（气味强烈）——请在通风橱中操作。
- 不使用铬或重金属；仲醇生成酮。
考试要点（JEE / NEET）
- 停留在醛阶段（体系中无水）。
- 加碱之前需保持在 −78 °C。
- 副产物：二甲硫醚（有臭味）、CO（有毒）和 CO₂。
- 替代方法：PCC、戴斯–马丁氧化剂（Dess–Martin periodinane）。
常见问题
为什么斯文氧化不会过度氧化成酸？
体系中没有水，醛无法形成会被进一步氧化的水合物。
三乙胺的作用是什么？
它使烷氧基锍离子去质子化生成硫叶立德，后者通过五元环过渡态夺去 C–H。
为什么要 −78 °C？
活化的 DMSO 物种在约 −60 °C 以上会分解。
在 MolDraw 中绘制
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