Именная реакция · механизм

Окисление по Сверну

Окисление по Сверну превращает первичные спирты в альдегиды, а вторичные — в кетоны без переокисления и без тяжёлых металлов. ДМСО активируют оксалилхлоридом при −78 °C (с выделением CO₂, CO и хлорида), спирт присоединяется к сере, триэтиламин образует сернистый илид, а внутримолекулярное элиминирование даёт карбонильное соединение и диметилсульфид.

Открыть полный механизм в MolDraw Редактировать реакцию

Механизм окисления по Сверну: ДМСО и оксалилхлорид дают хлорсульфониевый ион (с CO₂, CO и Cl⁻); спирт присоединяется, Et₃N образует илид, а элиминирование через пятичленное состояние даёт пропаналь и Me₂S. — Окисление по Сверну: суммарная реакция, каждый шаг с изогнутыми стрелками и ключевые моменты. Нажмите, чтобы открыть и отредактировать в MolDraw.

Суммарная реакция

RCH₂OH → (1. (COCl)₂, DMSO, −78 °C; 2. Et₃N) RCHO + Me₂S + CO + CO₂

ДМСО, активированный оксалилхлоридом, окисляет спирт до альдегида при −78 °C.

Механизм по шагам

Активация. Кислород ДМСО атакует оксалилхлорид
Уход хлорида. C=O восстанавливается
Хлорсульфониевый ион. Хлорид атакует серу
Фрагментация. Уходят CO₂, CO и Cl⁻ (выделение газа)
Присоединение спирта. O атакует S; уходит хлорид
Депротонирование. Et₃N отщепляет протон O–H
Сернистый илид. Второе депротонирование, по S–CH₃
Элиминирование. Пятичленное переходное состояние: образуется C=O, уходит Me₂S

Каждый шаг проверен электрон за электроном: изогнутые стрелки дают ровно те структуры, что нарисованы.

Открыть и отредактировать этот механизм

Ключевые моменты

Первичные спирты останавливаются на стадии альдегида: нет воды — нет переокисления.
Нужно поддерживать −78 °C: хлорсульфониевый ион разлагается при нагревании.
Побочные продукты: CO (токсичен), CO₂, Me₂S (сильный запах) — работайте под тягой.
Без хрома и тяжёлых металлов; вторичные спирты дают кетоны.

Для экзаменов (ЕГЭ, JEE, NEET)

Останавливается на альдегиде (вода отсутствует).
До добавления основания нужна температура −78 °C.
Побочные продукты: диметилсульфид (запах), CO (токсичен) и CO₂.
Альтернативы: PCC, периодинан Десса–Мартина.

Вопросы и ответы

Почему при окислении по Сверну не происходит переокисления до кислоты?

Воды нет, поэтому альдегид не может образовать гидрат, который окислялся бы дальше.

Какова роль триэтиламина?

Он депротонирует алкоксисульфониевый ион до сернистого илида, который отщепляет C–H через пятичленное переходное состояние.

Почему −78 °C?

Активированная форма ДМСО разлагается выше примерно −60 °C.

Нарисовать в MolDraw

Кнопка выше открывает полный рисунок — суммарную реакцию, пронумерованный механизм и ключевые моменты — в виде обычных редактируемых структур. Меняйте заместители, перекрашивайте атомы или экспортируйте PNG, SVG или код chemfig для конспектов и слайдов. Тот же рисунок есть на панели Templates в разделе Name reactions.