Totaalreactie
RCH₂OH → (1. (COCl)₂, DMSO, −78 °C; 2. Et₃N) RCHO + Me₂S + CO + CO₂
DMSO, geactiveerd door oxalylchloride, oxideert een alcohol bij −78 °C tot een aldehyde.
Naamreactie · mechanisme
Swernoxidatie
De Swernoxidatie zet primaire alcoholen om in aldehyden en secundaire alcoholen in ketonen, zonder overoxidatie of zware metalen. DMSO wordt bij −78 °C geactiveerd door oxalylchloride (waarbij CO₂, CO en chloride vrijkomen), het alcohol addeert aan zwavel, triethylamine vormt een zwavelylide, en een intramoleculaire eliminatie geeft de carbonylverbinding en dimethylsulfide.
Mechanisme stap voor stap
- Activering. Het zuurstofatoom van DMSO valt oxalylchloride aan
- Chloride vertrekt. C=O wordt teruggevormd
- Chloorsulfoniumion. Chloride valt zwavel aan
- Fragmentatie. CO₂, CO en Cl⁻ gaan verloren (gasontwikkeling)
- Alcohol addeert. O valt S aan; chloride vertrekt
- Deprotonering. Et₃N verwijdert het O–H-proton
- Zwavelylide. Een tweede deprotonering, aan S–CH₃
- Eliminatie. Vijfledige overgangstoestand: C=O ontstaat, Me₂S vertrekt
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Primaire alcoholen stoppen bij het aldehyde: geen water, geen overoxidatie.
- Moet op −78 °C worden gehouden: het chloorsulfoniumion ontleedt bij opwarmen.
- Bijproducten: CO (giftig), CO₂, Me₂S (sterke geur) — werk in een zuurkast.
- Geen chroom of zware metalen; secundaire alcoholen geven ketonen.
Voor JEE en NEET
- Stopt bij het aldehyde (er is geen water aanwezig).
- Vereist −78 °C totdat de base is toegevoegd.
- Bijproducten: dimethylsulfide (geur), CO (giftig) en CO₂.
- Alternatieven: PCC, Dess-Martin-perjodinaan.
FAQ
Waarom oxideert de Swernoxidatie niet door tot het zuur?
Er is geen water aanwezig, dus het aldehyde kan geen hydraat vormen dat verder geoxideerd zou worden.
Wat is de rol van triethylamine?
Het deprotoneert het alkoxysulfoniumion tot een zwavelylide, dat de C–H verwijdert via een vijfledige overgangstoestand.
Waarom −78 °C?
Het geactiveerde DMSO-deeltje ontleedt boven ongeveer −60 °C.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.