Reaksi keseluruhan
RCH₂OH → (1. (COCl)₂, DMSO, −78 °C; 2. Et₃N) RCHO + Me₂S + CO + CO₂
DMSO yang diaktifkan oleh oksalil klorida mengoksidasi alkohol menjadi aldehida pada −78 °C.
Reaksi bernama · mekanisme
Oksidasi Swern
Oksidasi Swern mengubah alkohol primer menjadi aldehida dan alkohol sekunder menjadi keton tanpa oksidasi berlebih dan tanpa logam berat. DMSO diaktifkan oleh oksalil klorida pada −78 °C (melepaskan CO₂, CO, dan klorida), alkohol mengadisi sulfur, trietilamina membentuk ilida sulfur, dan eliminasi intramolekular menghasilkan senyawa karbonil dan dimetil sulfida.
Mekanisme langkah demi langkah
- Aktivasi. Oksigen DMSO menyerang oksalil klorida
- Klorida lepas. C=O terbentuk kembali
- Ion klorosulfonium. Klorida menyerang sulfur
- Fragmentasi. CO₂, CO, dan Cl⁻ lepas (pelepasan gas)
- Adisi alkohol. O menyerang S; klorida lepas
- Deprotonasi. Et₃N melepas proton O–H
- Ilida sulfur. Deprotonasi kedua, pada S–CH₃
- Eliminasi. Keadaan transisi beranggota lima: C=O terbentuk, Me₂S lepas
Setiap tahap diperiksa elektron demi elektron: panah lengkungnya menghasilkan tepat struktur yang digambar.
Poin penting
- Alkohol primer berhenti pada aldehida: tanpa air, tanpa oksidasi berlebih.
- Harus dijaga pada −78 °C: ion klorosulfonium terurai saat dihangatkan.
- Produk samping: CO (beracun), CO₂, Me₂S (berbau tajam) — bekerjalah di lemari asam.
- Tanpa kromium atau logam berat; alkohol sekunder menghasilkan keton.
Untuk JEE dan NEET
- Berhenti pada aldehida (tidak ada air).
- Memerlukan −78 °C sampai basa ditambahkan.
- Produk samping: dimetil sulfida (berbau), CO (beracun), dan CO₂.
- Alternatif: PCC, periodinan Dess–Martin.
FAQ
Mengapa oksidasi Swern tidak teroksidasi berlebih menjadi asam?
Tidak ada air, sehingga aldehida tidak dapat membentuk hidrat yang akan teroksidasi lebih lanjut.
Apa peran trietilamina?
Trietilamina mendeprotonasi ion alkoksisulfonium menjadi ilida sulfur, yang melepas C–H melalui keadaan transisi beranggota lima.
Mengapa −78 °C?
Spesi DMSO teraktivasi terurai di atas sekitar −60 °C.
Gambar di MolDraw
Tombol di atas membuka gambar lengkap — reaksi keseluruhan, mekanisme bernomor, dan poin penting — sebagai struktur biasa yang dapat disunting. Ganti substituen, warnai ulang atom, atau ekspor PNG, SVG, atau kode chemfig untuk catatan dan slide. Gambar yang sama ada di panel Templates di bawah Name reactions.