總反應
RCH₂OH →（1. (COCl)₂、DMSO，−78 °C；2. Et₃N）RCHO + Me₂S + CO + CO₂
以草醯氯活化的 DMSO 在 −78 °C 將醇氧化成醛。
人名反應 · 反應機構
Swern 氧化
Swern 氧化可把一級醇轉變成醛、二級醇轉變成酮，不會過度氧化，也不需重金屬。DMSO 在 −78 °C 下被草醯氯活化（釋出 CO₂、CO 與氯離子），醇加成到硫上，三乙胺形成硫葉立德，再經分子內脫去得到羰基化合物與二甲基硫醚。
逐步反應機構
- 活化。DMSO 的氧進攻草醯氯
- 氯離子離去。C=O 重新形成
- 氯鋶離子。氯離子進攻硫
- 碎裂。失去 CO₂、CO 與 Cl⁻（產生氣體）
- 醇加成。O 進攻 S；氯離子離去
- 去質子化。Et₃N 移去 O–H 質子
- 硫葉立德。在 S–CH₃ 上進行第二次去質子化
- 脫去。經五員環過渡態：形成 C=O，Me₂S 離去
每一步都逐一核對電子：彎箭頭恰好得到圖中所畫的結構。
重點
- 一級醇停在醛的階段：沒有水，就不會過度氧化。
- 必須保持在 −78 °C：氯鋶離子回溫時會分解。
- 副產物：CO（有毒）、CO₂、Me₂S（氣味強烈），請在抽氣櫃中操作。
- 不使用鉻或重金屬；二級醇生成酮。
JEE 與 NEET 考試重點
- 停在醛的階段（系統中沒有水）。
- 加入鹼之前都需保持 −78 °C。
- 副產物：二甲基硫醚（有臭味）、CO（有毒）與 CO₂。
- 替代方法：PCC、Dess–Martin 過碘烷。
常見問題
為什麼 Swern 氧化不會過度氧化成酸？
系統中沒有水，因此醛無法形成會被進一步氧化的水合物。
三乙胺的作用是什麼？
它使烷氧基鋶離子去質子化成硫葉立德，後者經五員環過渡態移去 C–H。
為什麼要 −78 °C？
活化的 DMSO 物種在約 −60 °C 以上會分解。
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