تفاعل اسمي · آلية

أكسدة سويرن

تحوّل أكسدة سويرن الكحولات الأولية إلى ألدهيدات والكحولات الثانوية إلى كيتونات دون أكسدة زائدة ودون فلزات ثقيلة. يُنشَّط DMSO بكلوريد الأوكساليل عند ‎−78 °C (مع تحرير CO₂ وCO والكلوريد)، ثم يُضاف الكحول إلى الكبريت، ويكوّن ثلاثي إيثيل الأمين إيليد الكبريت، ويعطي حذف داخل الجزيء المركّب الكربونيلي وكبريتيد ثنائي الميثيل.

افتح الآلية الكاملة في MolDrawحرّر التفاعل
آلية أكسدة سويرن: يعطي DMSO وكلوريد الأوكساليل أيون الكلوروسلفونيوم (مع CO₂ وCO وCl⁻)؛ ثم يُضاف الكحول، ويكوّن Et₃N الإيليد، ويعطي حذف عبر حالة انتقالية خماسية البروبانال وMe₂S.
أكسدة سويرن: التفاعل الكلي، وكل خطوة بالأسهم المنحنية، والنقاط الأساسية. انقر لفتحها وتحريرها في MolDraw.

التفاعل الكلي

RCH₂OH → (1. (COCl)₂, DMSO, −78 °C; 2. Et₃N) RCHO + Me₂S + CO + CO₂

يؤكسد DMSO المنشَّط بكلوريد الأوكساليل كحولًا إلى ألدهيد عند −78 °C.

الآلية خطوة بخطوة

  1. التنشيط. يهاجم أكسجين DMSO كلوريد الأوكساليل
  2. مغادرة الكلوريد. تتكوّن C=O من جديد
  3. أيون الكلوروسلفونيوم. يهاجم الكلوريد ذرة الكبريت
  4. التفتت. تُفقد CO₂ وCO وCl⁻ (انطلاق غازات)
  5. إضافة الكحول. تهاجم O ذرة S؛ ويغادر الكلوريد
  6. نزع البروتون. ينزع Et₃N بروتون O–H
  7. إيليد الكبريت. نزع بروتون ثانٍ عند S–CH₃
  8. الحذف. حالة انتقالية خماسية: تتكوّن C=O ويغادر Me₂S

كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.

افتح هذه الآلية وحرّرها

نقاط أساسية

  • تتوقف الكحولات الأولية عند الألدهيد: لا ماء، فلا أكسدة زائدة.
  • يجب الحفاظ على ‎−78 °C: يتفكك أيون الكلوروسلفونيوم عند التدفئة.
  • النواتج الثانوية: CO (سام)، وCO₂، وMe₂S (رائحة قوية) — اعمل داخل خزانة الأبخرة.
  • لا كروم ولا فلزات ثقيلة؛ وتعطي الكحولات الثانوية كيتونات.

لامتحانات JEE وNEET

  • تتوقف عند الألدهيد (لعدم وجود الماء).
  • تحتاج إلى ‎−78 °C حتى تُضاف القاعدة.
  • النواتج الثانوية: كبريتيد ثنائي الميثيل (رائحة)، وCO (سام)، وCO₂.
  • البدائل: PCC، وبيريودينان ديس–مارتن.

الأسئلة الشائعة

لماذا لا تؤدي أكسدة سويرن إلى أكسدة زائدة حتى الحمض؟

لعدم وجود الماء، فلا يستطيع الألدهيد تكوين هيدرات يمكن أن تتأكسد أكثر.

ما دور ثلاثي إيثيل الأمين؟

ينزع بروتون أيون الألكوكسي سلفونيوم ليكوّن إيليد الكبريت، الذي ينزع ذرة H من C–H عبر حالة انتقالية خماسية.

لماذا ‎−78 °C؟

لأن مركّب DMSO المنشَّط يتفكك فوق نحو ‎−60 °C.

ارسمها في MolDraw

يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.

أكسدة باير–فيليغرالهيدروبورة–الأكسدةتفاعل كانيزاروجميع التفاعلاتالباحث عن التفاعلات المسماة