ปฏิกิริยาที่มีชื่อ · กลไก

ออกซิเดชันแบบ Swern

ออกซิเดชันแบบ Swern เปลี่ยนแอลกอฮอล์ปฐมภูมิเป็นแอลดีไฮด์และแอลกอฮอล์ทุติยภูมิเป็นคีโตน โดยไม่ออกซิไดซ์เกินและไม่ใช้โลหะหนัก DMSO ถูกกระตุ้นด้วยออกซาลิลคลอไรด์ที่ −78 °C (ปล่อย CO₂, CO และคลอไรด์) แอลกอฮอล์เติมเข้าที่ซัลเฟอร์ ไตรเอทิลามีนสร้างซัลเฟอร์อิไลด์ และการกำจัดภายในโมเลกุลให้สารคาร์บอนิลกับไดเมทิลซัลไฟด์

เปิดกลไกฉบับเต็มใน MolDraw แก้ไขปฏิกิริยา

กลไกออกซิเดชันแบบ Swern: DMSO กับออกซาลิลคลอไรด์ให้ไอออนคลอโรซัลโฟเนียม (พร้อม CO₂, CO และ Cl⁻) แอลกอฮอล์เติมเข้า Et₃N สร้างอิไลด์ และการกำจัดผ่านวงห้าเหลี่ยมให้โพรพานาลกับ Me₂S — ออกซิเดชันแบบ Swern: ปฏิกิริยาโดยรวม ทุกขั้นของลูกศรโค้ง และประเด็นสำคัญ คลิกเพื่อเปิดและแก้ไขใน MolDraw

ปฏิกิริยาโดยรวม

RCH₂OH → (1. (COCl)₂, DMSO, −78 °C; 2. Et₃N) RCHO + Me₂S + CO + CO₂

DMSO ที่ถูกกระตุ้นด้วยออกซาลิลคลอไรด์ออกซิไดส์แอลกอฮอล์เป็นแอลดีไฮด์ที่ −78 °C

กลไกทีละขั้น

การกระตุ้น ออกซิเจนของ DMSO เข้าทำออกซาลิลคลอไรด์
คลอไรด์หลุดออก C=O กลับคืน
ไอออนคลอโรซัลโฟเนียม คลอไรด์เข้าทำซัลเฟอร์
การแตกตัว เสีย CO₂, CO และ Cl⁻ (มีแก๊สเกิดขึ้น)
แอลกอฮอล์เติมเข้า O เข้าทำ S และคลอไรด์หลุดออก
การดึงโปรตอน Et₃N ดึงโปรตอนของ O–H ออก
ซัลเฟอร์อิไลด์ การดึงโปรตอนครั้งที่สองที่ S–CH₃
การกำจัด สถานะแทรนซิชันวงห้าเหลี่ยม: เกิด C=O และ Me₂S หลุดออก

ทุกขั้นได้รับการตรวจสอบทีละอิเล็กตรอน ลูกศรโค้งให้โครงสร้างตรงตามที่วาดไว้ทุกประการ

เปิดและแก้ไขกลไกนี้

ประเด็นสำคัญ

แอลกอฮอล์ปฐมภูมิหยุดที่แอลดีไฮด์ เพราะไม่มีน้ำ จึงไม่ออกซิไดซ์เกิน
ต้องรักษาอุณหภูมิไว้ที่ −78 °C เพราะไอออนคลอโรซัลโฟเนียมสลายตัวเมื่ออุ่นขึ้น
ผลพลอยได้: CO (เป็นพิษ), CO₂, Me₂S (กลิ่นแรง) ควรทำในตู้ดูดควัน
ไม่ใช้โครเมียมหรือโลหะหนัก แอลกอฮอล์ทุติยภูมิให้คีโตน

สำหรับ JEE และ NEET

หยุดที่แอลดีไฮด์ (ไม่มีน้ำ)
ต้องใช้ −78 °C จนกว่าจะเติมเบส
ผลพลอยได้: ไดเมทิลซัลไฟด์ (มีกลิ่น), CO (เป็นพิษ) และ CO₂
ทางเลือกอื่น: PCC, Dess–Martin periodinane

คำถามพบบ่อย

ทำไมออกซิเดชันแบบ Swern จึงไม่ออกซิไดซ์เกินไปจนเป็นกรด

ไม่มีน้ำอยู่ แอลดีไฮด์จึงไม่เกิดไฮเดรตที่จะถูกออกซิไดซ์ต่อ

ไตรเอทิลามีนมีบทบาทอย่างไร

ดึงโปรตอนจากไอออนแอลคอกซีซัลโฟเนียมได้ซัลเฟอร์อิไลด์ ซึ่งดึง C–H ออกผ่านสถานะแทรนซิชันแบบวงห้าเหลี่ยม

ทำไมต้อง −78 °C

สปีชีส์ DMSO ที่ถูกกระตุ้นสลายตัวที่อุณหภูมิสูงกว่าประมาณ −60 °C

วาดใน MolDraw

ปุ่มด้านบนจะเปิดภาพฉบับสมบูรณ์ ได้แก่ ปฏิกิริยาโดยรวม กลไกที่มีหมายเลขขั้น และประเด็นสำคัญ ในรูปโครงสร้างธรรมดาที่แก้ไขได้ คุณเปลี่ยนหมู่แทนที่ เปลี่ยนสีอะตอม หรือส่งออกเป็น PNG, SVG หรือโค้ด chemfig สำหรับโน้ตและสไลด์ได้ ภาพเดียวกันนี้อยู่ในแผง Templates ในหมวด Name reactions