總反應
苯酚 + CHCl₃ + NaOH（aq），60–70 °C，接著 H₃O⁺ → 水楊醛
由氯仿產生的二氯碳烯在酚氧離子的鄰位引入甲醯基。
人名反應 · 反應機構
Reimer–Tiemann 反應
Reimer–Tiemann 反應以氯仿與氫氧化鈉水溶液把苯酚轉變成水楊醛（2-羥基苯甲醛）。親電試劑是由鹼與氯仿產生的二氯碳烯 :CCl₂；苯氧離子主要以鄰位碳進攻它，CHCl₂ 基水解後得到醛。
逐步反應機構
- 二氯碳烯。NaOH 使 CHCl₃ 去質子化；CCl₃⁻ 再失去 Cl⁻
- 進攻碳烯。苯氧離子的鄰位碳發動進攻
- 互變異構。質子轉移使芳香環恢復
每一步都逐一核對電子：彎箭頭恰好得到圖中所畫的結構。
重點
- 首先，氫氧根移去氯仿的 C–H 質子，得到 CCl₃⁻。
- 接著氫氧根把 CHCl₂ 基水解成 CHO；經酸處理得到水楊醛。
- 以鄰位進攻為主；也會生成部分對位產物。
- 二氯碳烯是缺電子的（單重態）碳烯：具有一對孤對電子與一個空軌域。
- 以 CCl₄ 取代 CHCl₃，同樣的途徑會得到水楊酸。
JEE 與 NEET 考試重點
- 親電試劑：二氯碳烯（:CCl₂），經 α-脫去生成：CHCl₃ + OH⁻ → CCl₃⁻ → :CCl₂ + Cl⁻。
- 主產物為鄰位產物（水楊醛）；也會生成部分對羥基苯甲醛。
- 以 CCl₄ 取代 CHCl₃ 時，產物為水楊酸。
- 此碳烯為單重態：具有一個空的 p 軌域（親電性）與一對孤對電子。
常見問題
Reimer–Tiemann 反應中的親電試劑是什麼？
二氯碳烯 :CCl₂。氫氧根移去氯仿的酸性質子得到 CCl₃⁻，後者再失去氯離子（α-脫去）。
為什麼鄰位產物是主產物？
在兩相系統中，苯氧離子的氧與鄰位碳都靠近鈉相對離子與碳烯，而且鄰位中間體受相鄰的 O⁻ 穩定；對位進攻也會發生，但為次要。
CHCl₂ 基如何變成 CHO？
氫氧根取代兩個氯（經由氯醇），偕二醇失去水後得到醛；酸化後得到中性的水楊醛。
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