Genel tepkime
Fenol + CHCl₃ + NaOH (sulu), 60–70 °C, ardından H₃O⁺ → salisilaldehit
Kloroformdan oluşan diklorokarben, fenoksiti orto konumunda formiller.
Adlandırılmış tepkime · mekanizma
Reimer–Tiemann Tepkimesi
Reimer–Tiemann tepkimesi, kloroform ve sulu sodyum hidroksitle fenolü salisilaldehite (2-hidroksibenzaldehit) dönüştürür. Elektrofil, bazın kloroformdan oluşturduğu diklorokarbendir (:CCl₂); fenoksit ona çoğunlukla orto karbonundan saldırır ve CHCl₂ grubunun hidrolizi aldehiti verir.
Adım adım mekanizma
- Diklorokarben. NaOH CHCl₃'ü protonsuzlaştırır; CCl₃⁻ ardından Cl⁻ kaybeder
- Karbene saldırı. Fenoksitin orto karbonu saldırır
- Tautomerleşme. Proton aktarımı aromatik halkayı geri kazandırır
Her adım elektron elektron denetlenmiştir: eğri oklar tam olarak çizilen yapıları verir.
Önemli noktalar
- Önce hidroksit kloroformun C–H protonunu koparak CCl₃⁻ verir.
- Ardından hidroksit CHCl₂ grubunu CHO'ya hidrolizler; asitli işlem salisilaldehiti verir.
- Orto saldırısı baskındır; bir miktar para ürün oluşur.
- Diklorokarben elektronca fakir (singlet) bir karbendir: bir ortaklanmamış elektron çifti ve bir boş orbital.
- CHCl₃ yerine CCl₄ ile aynı yol salisilik asit verir.
Sınav notları
- Elektrofil: α-eliminasyonuyla oluşan diklorokarben (:CCl₂): CHCl₃ + OH⁻ → CCl₃⁻ → :CCl₂ + Cl⁻.
- Ana ürün orto üründür (salisilaldehit); bir miktar para-hidroksibenzaldehit oluşur.
- CHCl₃ yerine CCl₄ ile ürün salisilik asittir.
- Karben singlettir: bir boş p orbitali (elektrofilik) ve bir ortaklanmamış elektron çifti.
SSS
Reimer–Tiemann tepkimesinde elektrofil nedir?
Diklorokarben, :CCl₂. Hidroksit kloroformun asidik protonunu koparak CCl₃⁻ oluşturur; bu da klorür kaybeder (α-eliminasyonu).
Ana ürün neden orto ürünüdür?
İki fazlı sistemde fenoksit oksijeni ve orto karbonu sodyum karşı iyonuna ve karbene yakındır; ayrıca orto ara ürünü komşu O⁻ tarafından kararlı kılınır. Para saldırısı da olur ama azdır.
CHCl₂ grubu nasıl CHO'ya dönüşür?
Hidroksit iki kloru değiştirir (bir klorohidrin üzerinden) ve geminal diol su kaybederek aldehiti verir; asitlendirme nötr salisilaldehiti verir.
MolDraw’da çizin
Yukarıdaki düğme, tüm şekli (genel tepkime, numaralandırılmış mekanizma ve önemli noktalar) sıradan düzenlenebilir yapılar olarak açar. Sübstitüentleri değiştirin, atomları yeniden renklendirin ya da notlar ve sunumlar için PNG, SVG veya chemfig kodu olarak dışa aktarın. Aynı şekil Templates panelinde Name reactions altında da bulunur.