Totaalreactie
Fenol + CHCl₃ + NaOH (aq), 60–70 °C, daarna H₃O⁺ → salicylaldehyde
Dichloorcarbeen uit chloroform formyleert een fenoxide op de ortho-positie.
Naamreactie · mechanisme
Reimer-Tiemannreactie
De Reimer-Tiemannreactie zet fenol met chloroform en waterig natriumhydroxide om in salicylaldehyde (2-hydroxybenzaldehyde). Het elektrofiel is dichloorcarbeen, :CCl₂, dat door de base uit chloroform ontstaat; fenolaat valt het vooral aan op het ortho-koolstofatoom, en hydrolyse van de CHCl₂-groep geeft het aldehyde.
Mechanisme stap voor stap
- Dichloorcarbeen. NaOH deprotoneert CHCl₃; CCl₃⁻ verliest daarna Cl⁻
- Aanval op het carbeen. Het ortho-koolstofatoom van fenolaat valt aan
- Tautomerisatie. Protonoverdracht herstelt de aromatische ring
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Eerst verwijdert hydroxide het C–H-proton van chloroform tot CCl₃⁻.
- Daarna hydrolyseert hydroxide de CHCl₂-groep tot CHO; zure opwerking geeft salicylaldehyde.
- Ortho-aanval overheerst; er ontstaat ook wat paraproduct.
- Dichloorcarbeen is een elektronarm (singlet)carbeen: een vrij elektronenpaar en een lege orbitaal.
- Met CCl₄ in plaats van CHCl₃ geeft dezelfde route salicylzuur.
Voor JEE en NEET
- Elektrofiel: dichloorcarbeen (:CCl₂), gevormd door α-eliminatie — CHCl₃ + OH⁻ → CCl₃⁻ → :CCl₂ + Cl⁻.
- Het hoofdproduct is ortho (salicylaldehyde); er ontstaat ook wat p-hydroxybenzaldehyde.
- Met CCl₄ in plaats van CHCl₃ is het product salicylzuur.
- Het carbeen is een singlet: een lege p-orbitaal (elektrofiel) en een vrij elektronenpaar.
FAQ
Wat is het elektrofiel bij de Reimer-Tiemannreactie?
Dichloorcarbeen, :CCl₂. Hydroxide verwijdert het zure proton van chloroform tot CCl₃⁻, dat chloride verliest (α-eliminatie).
Waarom is het orthoproduct het hoofdproduct?
In het tweefasensysteem zitten het fenolaatzuurstofatoom en het ortho-koolstofatoom dicht bij het natriumtegenion en het carbeen, en het ortho-intermediair wordt gestabiliseerd door de naburige O⁻; para-aanval komt ook voor, maar in mindere mate.
Hoe wordt de CHCl₂-groep CHO?
Hydroxide vervangt de twee chlooratomen (via een chloorhydrine) en het geminale diol verliest water, waarbij het aldehyde ontstaat; aanzuren geeft het neutrale salicylaldehyde.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.