Reaksi keseluruhan
Fenol + CHCl₃ + NaOH (aq), 60–70 °C, lalu H₃O⁺ → salisilaldehida
Diklorokarbena dari kloroform memformilasi fenoksida pada posisi orto.
Reaksi bernama · mekanisme
Reaksi Reimer–Tiemann
Reaksi Reimer–Tiemann mengubah fenol menjadi salisilaldehida (2-hidroksibenzaldehida) dengan kloroform dan natrium hidroksida berair. Elektrofilnya adalah diklorokarbena, :CCl₂, yang dibuat dari kloroform oleh basa; fenoksida menyerangnya terutama pada karbon orto, dan hidrolisis gugus CHCl₂ menghasilkan aldehida.
Mekanisme langkah demi langkah
- Diklorokarbena. NaOH mendeprotonasi CHCl₃; CCl₃⁻ lalu melepas Cl⁻
- Serangan pada karbena. Karbon orto fenoksida menyerang
- Tautomerisasi. Transfer proton memulihkan cincin aromatik
Setiap tahap diperiksa elektron demi elektron: panah lengkungnya menghasilkan tepat struktur yang digambar.
Poin penting
- Pertama, hidroksida melepas proton C–H kloroform menghasilkan CCl₃⁻.
- Hidroksida kemudian menghidrolisis gugus CHCl₂ menjadi CHO; work-up asam menghasilkan salisilaldehida.
- Serangan orto dominan; sebagian produk para juga terbentuk.
- Diklorokarbena adalah karbena (singlet) yang miskin elektron: memiliki satu pasangan elektron bebas dan satu orbital kosong.
- Dengan CCl₄ sebagai pengganti CHCl₃, jalur yang sama menghasilkan asam salisilat.
Untuk JEE dan NEET
- Elektrofil: diklorokarbena (:CCl₂), terbentuk melalui eliminasi α — CHCl₃ + OH⁻ → CCl₃⁻ → :CCl₂ + Cl⁻.
- Produk utama adalah orto (salisilaldehida); sebagian para-hidroksibenzaldehida terbentuk.
- Dengan CCl₄ sebagai pengganti CHCl₃, produknya adalah asam salisilat.
- Karbena ini singlet: memiliki orbital p kosong (elektrofilik) dan satu pasangan elektron bebas.
FAQ
Apa elektrofil dalam reaksi Reimer–Tiemann?
Diklorokarbena, :CCl₂. Hidroksida melepas proton asam dari kloroform menghasilkan CCl₃⁻, yang melepas klorida (eliminasi α).
Mengapa produk orto merupakan produk utama?
Oksigen fenoksida dan karbon orto berada dekat dengan ion lawan natrium dan karbena dalam sistem dua fase, dan zat antara orto distabilkan oleh O⁻ di sebelahnya; serangan para juga terjadi tetapi minor.
Bagaimana gugus CHCl₂ berubah menjadi CHO?
Hidroksida menggantikan kedua klorin (melalui klorohidrin) dan diol geminal melepas air, menghasilkan aldehida; pengasaman menghasilkan salisilaldehida netral.
Gambar di MolDraw
Tombol di atas membuka gambar lengkap — reaksi keseluruhan, mekanisme bernomor, dan poin penting — sebagai struktur biasa yang dapat disunting. Ganti substituen, warnai ulang atom, atau ekspor PNG, SVG, atau kode chemfig untuk catatan dan slide. Gambar yang sama ada di panel Templates di bawah Name reactions.