التفاعل الكلي
الفينول + CHCl₃ + NaOH (مائي)، 60–70 °C، ثم H₃O⁺ → الساليسيلالدهيد
يُدخل ثنائي كلوروكاربين الناتج من الكلوروفورم مجموعة فورميل في الفينوكسيد عند موضع أورثو.
تفاعل اسمي · آلية
تفاعل رايمر–تيمان
يحوّل تفاعل رايمر–تيمان الفينول إلى ساليسيلالدهيد (2-هيدروكسي بنزالدهيد) باستخدام الكلوروفورم وهيدروكسيد الصوديوم المائي. الإلكتروفيل هو ثنائي كلورو الكاربين :CCl₂، الذي تكوّنه القاعدة من الكلوروفورم؛ ويهاجمه الفينوكسيد أساسًا عند ذرة الكربون أورثو، ثم يعطي التحلل المائي لمجموعة CHCl₂ الألدهيد.
الآلية خطوة بخطوة
- ثنائي كلورو الكاربين. ينزع NaOH بروتون CHCl₃؛ ثم يفقد CCl₃⁻ أيون Cl⁻
- الهجوم على الكاربين. تهاجم ذرة الكربون أورثو في الفينوكسيد
- التصاوغ. يعيد انتقال البروتون الحلقة الأروماتية
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- أولًا، ينزع الهيدروكسيد بروتون C–H من الكلوروفورم ليعطي CCl₃⁻.
- ثم يحلّل الهيدروكسيد مجموعة CHCl₂ إلى CHO؛ وتعطي المعالجة الحمضية الساليسيلالدهيد.
- يغلب الهجوم على الموضع أورثو؛ ويتكوّن بعض الناتج بارا.
- ثنائي كلورو الكاربين كاربين فقير بالإلكترونات (أحادي): له زوج إلكتروني غير رابط ومدار فارغ.
- مع CCl₄ بدلًا من CHCl₃ يعطي المسار نفسه حمض الساليسيليك.
لامتحانات JEE وNEET
- الإلكتروفيل: ثنائي كلورو الكاربين (:CCl₂)، المتكوّن بحذف ألفا — CHCl₃ + OH⁻ → CCl₃⁻ → :CCl₂ + Cl⁻.
- الناتج الرئيسي هو أورثو (الساليسيلالدهيد)؛ ويتكوّن بعض بارا-هيدروكسي بنزالدهيد.
- مع CCl₄ بدلًا من CHCl₃ يكون الناتج حمض الساليسيليك.
- الكاربين أحادي: له مدار p فارغ (إلكتروفيلي) وزوج إلكتروني غير رابط.
الأسئلة الشائعة
ما الإلكتروفيل في تفاعل رايمر–تيمان؟
ثنائي كلورو الكاربين :CCl₂. ينزع الهيدروكسيد البروتون الحمضي من الكلوروفورم ليعطي CCl₃⁻، الذي يفقد الكلوريد (حذف ألفا).
لماذا يكون الناتج أورثو هو الرئيسي؟
لأن أكسجين الفينوكسيد وذرة الكربون أورثو قريبان من أيون الصوديوم المقابل ومن الكاربين في النظام ثنائي الطور، ولأن الوسيط أورثو يستقر بفضل O⁻ المجاورة؛ ويحدث الهجوم على بارا أيضًا لكنه ثانوي.
كيف تتحول مجموعة CHCl₂ إلى CHO؟
يستبدل الهيدروكسيد ذرتي الكلور (عبر كلوروهيدرين)، ويفقد الديول التوأمي الماء فيتكون الألدهيد؛ ويعطي التحميض الساليسيلالدهيد المتعادل.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.