有機反應

Grignard 反應

Grignard 反應利用有機鎂試劑,把碳基團加成到醛、酮、酯及二氧化碳等親電試劑上。

Grignard 反應式:苯甲醛與苯基溴化鎂反應,再經酸處理生成二苯甲醇,新的 C–C 鍵以醒目標示
Grignard 反應:PhMgBr 加成到苯甲醛上生成二苯甲醇;新的 C–C 鍵以醒目標示。

反應式

R-MgX + 羰基化合物 -> 後處理後得到醇需要無水乙醚或 THF;水和酸會使試劑失效。

主要反應 SMILES:C=O.C[Mg]Br>>CCO

兩個常見範例

甲基溴化鎂 + 甲醛

質子化後生成乙醇。

苯基溴化鎂 + 苯甲醛

酸性後處理後生成二苯甲醇。

MolDraw 的用途

用 MolDraw 繪製有機鎂試劑、羰基反應物、後處理箭頭與產物。

反應原理

Grignard 試劑 R–MgX 是在乙醚或 THF 等無水醚類溶劑中,使鎂金屬插入碳–鹵鍵而製得。與鎂相連的碳具有很強的親核性與鹼性,它加成到羰基的親電碳上,形成烷氧化鎂,經酸性後處理質子化後得到醇。

條件與適用範圍

  • 甲醛生成一級醇;其他醛生成二級醇;酮生成三級醇。
  • 酯會反應兩次,生成帶有兩個相同(來自 Grignard 試劑)R 基的三級醇。
  • CO2經後處理後生成羧酸;環氧化物則生成羥基距離新鍵兩個碳的醇。
  • 水、醇與酸會使試劑質子化而失效,因此玻璃器皿與溶劑都必須乾燥。

常見問題

為什麼必須在無水條件下進行?R–MgX 是強鹼,水會把它轉變成 R–H。反應式該怎麼畫?在箭頭上方標示兩個步驟:「1. RMgBr, Et2O」與「2. H3O+」,清楚表示加成完成後才加入酸。