Phản ứng tên riêng · cơ chế

Phản ứng Cannizzaro

Trong phản ứng Cannizzaro, aldehyde không có hydrogen α (HCHO, benzaldehyde, pivalaldehyde) tự oxi hóa–khử trong base đặc: một phân tử bị oxi hóa thành carboxylate và phân tử kia bị khử thành alcohol. Hydroxide cộng vào một phân tử aldehyde, và anion tứ diện chuyển hydride sang phân tử aldehyde thứ hai.

Mở toàn bộ cơ chế trong MolDraw Chỉnh sửa phản ứng

Cơ chế phản ứng Cannizzaro: hydroxide cộng vào benzaldehyde, sản phẩm cộng chuyển hydride sang phân tử benzaldehyde thứ hai và sự trao đổi proton tạo benzoate và benzyl alcohol. — Phản ứng Cannizzaro: phản ứng tổng quát, từng bước mũi tên cong và các điểm chính. Nhấp để mở và chỉnh sửa trong MolDraw.

Phản ứng tổng quát

2 C₆H₅CHO + NaOH (đặc) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺

Aldehyde không có α-H tự oxi hóa–khử trong base mạnh: một phân tử bị oxi hóa, một phân tử bị khử.

Cơ chế từng bước

Hydroxide cộng vào. Trung gian tứ diện
Chuyển hydride. C–H chuyển dưới dạng H⁻ sang phân tử aldehyde thứ hai
Chuyển proton. Acid proton hóa alkoxide

Mỗi bước đều được kiểm tra theo từng electron: các mũi tên cong cho đúng các cấu trúc đã vẽ.

Mở và chỉnh sửa cơ chế này

Điểm chính

Chỉ aldehyde không có α-H (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO): các aldehyde khác tham gia phản ứng aldol.
Tốc độ phụ thuộc vào [aldehyde]² và [OH⁻]: chuyển hydride là bước chậm.
Cannizzaro chéo: formaldehyde bị oxi hóa, khử aldehyde còn lại.
Acid hóa hỗn hợp biến benzoate thành benzoic acid.

Ghi nhớ khi ôn thi

Chỉ aldehyde không có α-H; các aldehyde khác tham gia phản ứng aldol.
Chuyển hydride (từ trung gian tứ diện) là bước then chốt và chậm.
Cannizzaro chéo: HCHO bị oxi hóa thành formate và khử aldehyde kia thành alcohol tương ứng.
Cannizzaro nội phân tử: glyoxal → glycolate.

Hỏi đáp

Vì sao aldehyde có hydrogen α không tham gia phản ứng Cannizzaro?

Base tách hydrogen α trước, nên chúng tham gia phản ứng cộng/ngưng tụ aldol thay vào đó.

Cannizzaro chéo là gì?

Hỗn hợp formaldehyde và một aldehyde khác không thể enol hóa: formaldehyde (chất cho hydride tốt hơn sau khi cộng OH⁻) trở thành formate, còn aldehyde kia trở thành alcohol.

Hydride có tồn tại tự do trong dung dịch không?

Không. Nó chuyển trực tiếp từ carbon của anion tứ diện sang carbon carbonyl của phân tử aldehyde thứ hai.

Vẽ trong MolDraw

Nút ở trên mở toàn bộ hình — phản ứng tổng quát, cơ chế đánh số và các điểm chính — dưới dạng cấu trúc thông thường có thể chỉnh sửa. Đổi nhóm thế, tô lại màu nguyên tử, hoặc xuất PNG, SVG hay mã chemfig cho ghi chép và slide. Hình này cũng có trong bảng Templates, mục Name reactions.