ปฏิกิริยาที่มีชื่อ · กลไก

ปฏิกิริยา Cannizzaro

ในปฏิกิริยา Cannizzaro แอลดีไฮด์ที่ไม่มีไฮโดรเจนแอลฟา (HCHO, เบนซาลดีไฮด์, พิวาลาลดีไฮด์) เกิดดิสพรอพอร์ชันเนชันในเบสเข้มข้น: โมเลกุลหนึ่งถูกออกซิไดซ์เป็นคาร์บอกซิเลต อีกโมเลกุลถูกรีดิวซ์เป็นแอลกอฮอล์ ไฮดรอกไซด์เติมเข้าที่แอลดีไฮด์โมเลกุลหนึ่ง แล้วแอนไอออนทรงสี่หน้าถ่ายโอนไฮไดรด์ให้แอลดีไฮด์โมเลกุลที่สอง

เปิดกลไกฉบับเต็มใน MolDrawแก้ไขปฏิกิริยา
กลไกปฏิกิริยา Cannizzaro: ไฮดรอกไซด์เติมเข้าที่เบนซาลดีไฮด์ สารที่ได้ถ่ายโอนไฮไดรด์ให้เบนซาลดีไฮด์โมเลกุลที่สอง และการแลกเปลี่ยนโปรตอนให้เบนโซเอตกับเบนซิลแอลกอฮอล์
ปฏิกิริยา Cannizzaro: ปฏิกิริยาโดยรวม ทุกขั้นของลูกศรโค้ง และประเด็นสำคัญ คลิกเพื่อเปิดและแก้ไขใน MolDraw

ปฏิกิริยาโดยรวม

2 C₆H₅CHO + NaOH (เข้มข้น) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺

แอลดีไฮด์ที่ไม่มี α-H เกิดดิสพรอพอร์ชันเนชันในเบสแก่: โมเลกุลหนึ่งถูกออกซิไดส์ อีกโมเลกุลถูกรีดิวซ์

กลไกทีละขั้น

  1. ไฮดรอกไซด์เติมเข้า ได้สารมัธยันตร์ทรงสี่หน้า
  2. การถ่ายโอนไฮไดรด์ C–H ย้ายไปในรูป H⁻ สู่แอลดีไฮด์โมเลกุลที่สอง
  3. การถ่ายโอนโปรตอน กรดให้โปรตอนแก่แอลคอกไซด์

ทุกขั้นได้รับการตรวจสอบทีละอิเล็กตรอน ลูกศรโค้งให้โครงสร้างตรงตามที่วาดไว้ทุกประการ

เปิดและแก้ไขกลไกนี้

ประเด็นสำคัญ

  • ใช้ได้เฉพาะแอลดีไฮด์ที่ไม่มี α-H (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO) แอลดีไฮด์อื่นจะเกิดปฏิกิริยาแอลดอล
  • อัตราขึ้นกับ [แอลดีไฮด์]² และ [OH⁻] การถ่ายโอนไฮไดรด์เป็นขั้นช้า
  • Cannizzaro แบบไขว้: ฟอร์มาลดีไฮด์ถูกออกซิไดซ์ และรีดิวซ์แอลดีไฮด์อีกตัว
  • การทำให้ของผสมเป็นกรดเปลี่ยนเบนโซเอตเป็นกรดเบนโซอิก

สำหรับ JEE และ NEET

  • ใช้ได้เฉพาะแอลดีไฮด์ที่ไม่มี α-H แอลดีไฮด์อื่นจะเกิดปฏิกิริยาแอลดอล
  • การถ่ายโอนไฮไดรด์ (จากสารมัธยันตร์ทรงสี่หน้า) เป็นขั้นสำคัญและเป็นขั้นช้า
  • Cannizzaro แบบไขว้: HCHO ถูกออกซิไดซ์เป็นฟอร์เมต และรีดิวซ์แอลดีไฮด์อีกตัวเป็นแอลกอฮอล์
  • Cannizzaro ภายในโมเลกุล: ไกลออกซาล → ไกลโคเลต

คำถามพบบ่อย

ทำไมแอลดีไฮด์ที่มีไฮโดรเจนแอลฟาจึงไม่เกิดปฏิกิริยา Cannizzaro

เบสจะดึงไฮโดรเจนแอลฟาออกก่อน จึงเกิดการเติม/การควบแน่นแบบแอลดอลแทน

Cannizzaro แบบไขว้คืออะไร

คือการใช้ของผสมระหว่างฟอร์มาลดีไฮด์กับแอลดีไฮด์อื่นที่เกิดอีนอลไม่ได้ ฟอร์มาลดีไฮด์ (ซึ่งให้ไฮไดรด์ได้ดีกว่าหลังจาก OH⁻ เติมเข้า) จะกลายเป็นฟอร์เมต และแอลดีไฮด์อีกตัวกลายเป็นแอลกอฮอล์

ไฮไดรด์อยู่อิสระในสารละลายหรือไม่

ไม่ ไฮไดรด์ย้ายโดยตรงจากคาร์บอนของแอนไอออนทรงสี่หน้าไปยังคาร์บอนของหมู่คาร์บอนิลในแอลดีไฮด์โมเลกุลที่สอง

วาดใน MolDraw

ปุ่มด้านบนจะเปิดภาพฉบับสมบูรณ์ ได้แก่ ปฏิกิริยาโดยรวม กลไกที่มีหมายเลขขั้น และประเด็นสำคัญ ในรูปโครงสร้างธรรมดาที่แก้ไขได้ คุณเปลี่ยนหมู่แทนที่ เปลี่ยนสีอะตอม หรือส่งออกเป็น PNG, SVG หรือโค้ด chemfig สำหรับโน้ตและสไลด์ได้ ภาพเดียวกันนี้อยู่ในแผง Templates ในหมวด Name reactions

การควบแน่นแบบแอลดอลปฏิกิริยาไอโอโดฟอร์ม (ฮาโลฟอร์ม)การควบแน่นเบนโซอินปฏิกิริยาทั้งหมดเครื่องมือค้นหาปฏิกิริยาเคมีที่มีชื่อ