التفاعل الكلي
2 C₆H₅CHO + NaOH (مركّز) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
يتأكسد ويختزل ذاتيًا ألدهيد لا يحتوي على α-H في قاعدة قوية: يتأكسد أحدهما ويُختزل الآخر.
تفاعل اسمي · آلية
تفاعل كانيزارو
في تفاعل كانيزارو يخضع ألدهيد لا يحتوي على ذرات هيدروجين ألفا (HCHO، البنزالدهيد، البيفالدهيد) لعدم التناسب في قاعدة مركّزة: يتأكسد جزيء إلى الكربوكسيلات ويُختزل آخر إلى الكحول. يُضاف الهيدروكسيد إلى أحد الألدهيدين، وينقل الأنيون رباعي الأوجه هيدريدًا إلى ألدهيد ثانٍ.
الآلية خطوة بخطوة
- إضافة الهيدروكسيد. وسيط رباعي الأوجه
- انتقال الهيدريد. تنتقل الرابطة C–H على هيئة H⁻ إلى ألدهيد ثانٍ
- انتقال البروتون. يبرتن الحمض الألكوكسيد
كل خطوة مدقّقة إلكترونًا بإلكترون: الأسهم المنحنية تعطي البنى المرسومة تمامًا.
نقاط أساسية
- فقط الألدهيدات التي لا تحتوي على H ألفا (HCHO، PhCHO، (CH₃)₃CCHO): أما غيرها فتخضع لتفاعلات الألدول.
- تعتمد السرعة على [الألدهيد]² و[OH⁻]: انتقال الهيدريد هو الخطوة البطيئة.
- كانيزارو المتقاطع: يتأكسد الفورمالدهيد فيختزل الألدهيد الآخر.
- يحوّل تحميض الخليط البنزوات إلى حمض البنزويك.
لامتحانات JEE وNEET
- فقط الألدهيدات التي لا تحتوي على H ألفا؛ أما غيرها فتخضع لتفاعلات الألدول.
- انتقال الهيدريد (من الوسيط رباعي الأوجه) هو الخطوة الأساسية والبطيئة.
- كانيزارو المتقاطع: يتأكسد HCHO إلى فورمات ويختزل الألدهيد الآخر إلى كحوله.
- كانيزارو داخل الجزيء: الغليوكسال → الغليكولات.
الأسئلة الشائعة
لماذا لا تعطي الألدهيدات المحتوية على هيدروجين ألفا تفاعل كانيزارو؟
لأن القاعدة تنزع هيدروجين ألفا أولًا، فتخضع بدلًا من ذلك لإضافة الألدول أو تكاثفه.
ما تفاعل كانيزارو المتقاطع؟
خليط من الفورمالدهيد وألدهيد آخر غير قابل للتحول إلى إينول: يصبح الفورمالدهيد (الأفضل في منح الهيدريد بعد إضافة OH⁻) فورمات، ويصبح الألدهيد الآخر كحولًا.
هل يكون الهيدريد حرًّا في المحلول؟
لا. ينتقل مباشرةً من ذرة كربون الأنيون رباعي الأوجه إلى ذرة كربون الكربونيل في الألدهيد الثاني.
ارسمها في MolDraw
يفتح الزر أعلاه الشكل الكامل — التفاعل الكلي والآلية المرقّمة والنقاط الأساسية — على هيئة بنى عادية قابلة للتحرير. غيّر المجموعات البديلة، أو أعد تلوين الذرات، أو صدّر PNG أو SVG أو شيفرة chemfig للملاحظات والشرائح. ويوجد الشكل نفسه في لوحة Templates ضمن Name reactions.