Reação global
2 C₆H₅CHO + NaOH (conc.) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
Um aldeído sem H α sofre desproporcionamento em base forte: um é oxidado e outro reduzido.
Reação nomeada · mecanismo
Reação de Cannizzaro
Na reação de Cannizzaro, um aldeído sem hidrogênios α (HCHO, benzaldeído, pivalaldeído) sofre desproporcionamento em base concentrada: uma molécula é oxidada a carboxilato e outra é reduzida a álcool. O hidróxido se adiciona a um aldeído, e o ânion tetraédrico transfere um hidreto a um segundo aldeído.
Mecanismo passo a passo
- Adição do hidróxido. Intermediário tetraédrico
- Transferência de hidreto. O C–H passa como H⁻ para um segundo aldeído
- Transferência de próton. O ácido protona o alcóxido
Cada etapa é conferida elétron por elétron: as setas curvas levam exatamente às estruturas desenhadas.
Pontos principais
- Só aldeídos sem α-H (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO): os outros sofrem reações aldólicas.
- A velocidade depende de [aldeído]² e [OH⁻]: a transferência de hidreto é a etapa lenta.
- Cannizzaro cruzada: o formaldeído é oxidado e reduz o outro aldeído.
- Acidificar a mistura transforma o benzoato em ácido benzoico.
Para vestibulares e provas
- Só aldeídos sem α-H; os outros sofrem reações aldólicas.
- A transferência de hidreto (a partir do intermediário tetraédrico) é a etapa principal e lenta.
- Cannizzaro cruzada: o HCHO é oxidado a formiato e reduz o outro aldeído ao seu álcool.
- Cannizzaro intramolecular: glioxal → glicolato.
Perguntas frequentes
Por que aldeídos com hidrogênios α não dão a reação de Cannizzaro?
A base remove primeiro o hidrogênio α, então eles sofrem adição/condensação aldólica.
O que é a Cannizzaro cruzada?
Uma mistura de formaldeído com outro aldeído não enolizável: o formaldeído (melhor doador de hidreto após a adição de OH⁻) vira formiato, e o outro aldeído vira álcool.
O hidreto fica livre na solução?
Não. Ele passa diretamente do carbono do ânion tetraédrico para o carbono carbonílico do segundo aldeído.
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