Reakcja sumaryczna
2 C₆H₅CHO + NaOH (stęż.) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
Aldehyd bez α-H ulega dysproporcjonowaniu w mocnej zasadzie: jedna cząsteczka się utlenia, druga redukuje.
Reakcja imienna · mechanizm
Reakcja Cannizzaro
W reakcji Cannizzaro aldehyd bez atomów wodoru α (HCHO, benzaldehyd, aldehyd piwalinowy) ulega dysproporcjonowaniu w stężonej zasadzie: jedna cząsteczka utlenia się do karboksylanu, a druga redukuje do alkoholu. Jon wodorotlenkowy przyłącza się do jednego aldehydu, a anion tetraedryczny przekazuje jon wodorkowy drugiemu aldehydowi.
Mechanizm krok po kroku
- Przyłączenie jonu wodorotlenkowego. Tetraedryczny związek pośredni
- Przeniesienie jonu wodorkowego. C–H przechodzi jako H⁻ na drugi aldehyd
- Przeniesienie protonu. Kwas protonuje alkoholan
Każdy etap sprawdzono elektron po elektronie: zakrzywione strzałki prowadzą dokładnie do narysowanych struktur.
Najważniejsze punkty
- Tylko aldehydy bez H w pozycji α (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO): pozostałe ulegają reakcjom aldolowym.
- Szybkość zależy od [aldehyd]² i [OH⁻]: przeniesienie jonu wodorkowego jest etapem najwolniejszym.
- Krzyżowa reakcja Cannizzaro: formaldehyd utlenia się, redukując drugi aldehyd.
- Zakwaszenie mieszaniny przekształca benzoesan w kwas benzoesowy.
Na egzaminy JEE i NEET
- Tylko aldehydy bez H w pozycji α; pozostałe ulegają reakcjom aldolowym.
- Przeniesienie jonu wodorkowego (z tetraedrycznego związku pośredniego) to kluczowy i najwolniejszy etap.
- Krzyżowa reakcja Cannizzaro: HCHO utlenia się do mrówczanu i redukuje drugi aldehyd do odpowiedniego alkoholu.
- Wewnątrzcząsteczkowa reakcja Cannizzaro: glioksal → glikolan.
FAQ
Dlaczego aldehydy z atomami wodoru α nie ulegają reakcji Cannizzaro?
Zasada najpierw odrywa wodór α, więc zamiast tego ulegają one addycji/kondensacji aldolowej.
Czym jest krzyżowa reakcja Cannizzaro?
Mieszanina formaldehydu i innego nieenolizującego aldehydu: formaldehyd (lepszy donor jonu wodorkowego po przyłączeniu OH⁻) przechodzi w mrówczan, a drugi aldehyd w alkohol.
Czy jon wodorkowy jest wolny w roztworze?
Nie. Przechodzi bezpośrednio z atomu węgla anionu tetraedrycznego na węgiel karbonylowy drugiego aldehydu.
Narysuj w MolDraw
Przycisk powyżej otwiera cały rysunek — reakcję sumaryczną, ponumerowany mechanizm i najważniejsze punkty — jako zwykłe, edytowalne struktury. Zmieniaj podstawniki, zmieniaj kolory atomów lub eksportuj PNG, SVG albo kod chemfig do notatek i prezentacji. Ten sam rysunek znajdziesz w panelu Templates w sekcji Name reactions.