Gesamtreaktion
2 C₆H₅CHO + NaOH (konz.) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
Ein Aldehyd ohne α-H disproportioniert in starker Base: Einer wird oxidiert, einer reduziert.
Namensreaktion · Mechanismus
Cannizzaro-Reaktion
Bei der Cannizzaro-Reaktion disproportioniert ein Aldehyd ohne α-Wasserstoff (HCHO, Benzaldehyd, Pivalaldehyd) in konzentrierter Base: Ein Molekül wird zum Carboxylat oxidiert, ein anderes zum Alkohol reduziert. Hydroxid addiert an einen Aldehyd, und das tetraedrische Anion überträgt ein Hydrid auf einen zweiten Aldehyd.
Mechanismus Schritt für Schritt
- Hydroxid addiert. Tetraedrische Zwischenstufe
- Hydridübertragung. C–H wandert als H⁻ zu einem zweiten Aldehyd
- Protonenübertragung. Die Säure protoniert das Alkoholat
Jeder Schritt ist Elektron für Elektron geprüft: Die Elektronenpfeile ergeben genau die gezeichneten Strukturen.
Wichtige Punkte
- Nur Aldehyde ohne α-H (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO): Andere gehen Aldolreaktionen ein.
- Die Geschwindigkeit hängt von [Aldehyd]² und [OH⁻] ab: Die Hydridübertragung ist der langsame Schritt.
- Gekreuzte Cannizzaro-Reaktion: Formaldehyd wird oxidiert und reduziert dabei den anderen Aldehyd.
- Ansäuern des Gemischs wandelt Benzoat in Benzoesäure um.
Prüfungswissen
- Nur Aldehyde ohne α-H; andere gehen Aldolreaktionen ein.
- Die Hydridübertragung (aus der tetraedrischen Zwischenstufe) ist der entscheidende und langsame Schritt.
- Gekreuzte Cannizzaro-Reaktion: HCHO wird zu Formiat oxidiert und reduziert den anderen Aldehyd zu seinem Alkohol.
- Intramolekulare Cannizzaro-Reaktion: Glyoxal → Glycolat.
FAQ
Warum gehen Aldehyde mit α-Wasserstoff keine Cannizzaro-Reaktion ein?
Die Base entfernt zuerst das α-Wasserstoffatom, daher läuft stattdessen eine Aldoladdition bzw. -kondensation ab.
Was ist die gekreuzte Cannizzaro-Reaktion?
Ein Gemisch aus Formaldehyd und einem anderen nicht enolisierbaren Aldehyd: Formaldehyd (nach OH⁻-Addition der bessere Hydriddonor) wird zu Formiat, der andere Aldehyd wird zum Alkohol.
Liegt das Hydrid frei in Lösung vor?
Nein. Es wandert direkt vom C-Atom des tetraedrischen Anions zum Carbonyl-C-Atom des zweiten Aldehyds.
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