Totaalreactie
2 C₆H₅CHO + NaOH (geconc.) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
Een aldehyde zonder α-H disproportioneert in sterke base: het ene molecuul wordt geoxideerd, het andere gereduceerd.
Naamreactie · mechanisme
Cannizzaroreactie
Bij de Cannizzaroreactie disproportioneert een aldehyde zonder α-waterstofatomen (HCHO, benzaldehyde, pivalaldehyde) in geconcentreerde base: het ene molecuul wordt geoxideerd tot het carboxylaat en het andere gereduceerd tot het alcohol. Hydroxide addeert aan het ene aldehyde, en het tetraëdrische anion draagt een hydride over aan een tweede aldehyde.
Mechanisme stap voor stap
- Hydroxide addeert. Tetraëdrisch intermediair
- Hydride-overdracht. C–H gaat als H⁻ naar een tweede aldehyde
- Protonoverdracht. Het zuur protoneert het alkoxide
Elke stap is elektron voor elektron gecontroleerd: de gebogen pijlen leveren precies de getekende structuren op.
Belangrijkste punten
- Alleen aldehyden zonder α-H (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO): andere ondergaan aldolreacties.
- De snelheid hangt af van [aldehyde]² en [OH⁻]: hydride-overdracht is de langzame stap.
- Gekruiste Cannizzaro: formaldehyde wordt geoxideerd en reduceert het andere aldehyde.
- Aanzuren van het mengsel zet benzoaat om in benzoëzuur.
Voor JEE en NEET
- Alleen aldehyden zonder α-H; andere ondergaan aldolreacties.
- Hydride-overdracht (vanuit het tetraëdrische intermediair) is de cruciale en langzame stap.
- Gekruiste Cannizzaro: HCHO wordt geoxideerd tot formiaat en reduceert het andere aldehyde tot zijn alcohol.
- Intramoleculaire Cannizzaro: glyoxal → glycolaat.
FAQ
Waarom geven aldehyden met α-waterstofatomen geen Cannizzaroreactie?
De base verwijdert eerst het α-waterstofatoom, dus ondergaan ze in plaats daarvan aldoladditie of -condensatie.
Wat is gekruiste Cannizzaro?
Een mengsel van formaldehyde en een ander niet-enoliseerbaar aldehyde: formaldehyde (na additie van OH⁻ de betere hydridedonor) wordt formiaat, en het andere aldehyde wordt het alcohol.
Is het hydride vrij in oplossing?
Nee. Het gaat direct van het koolstofatoom van het tetraëdrische anion naar het carbonylkoolstofatoom van het tweede aldehyde.
Teken het in MolDraw
De knop hierboven opent de volledige figuur — totaalreactie, genummerd mechanisme en belangrijkste punten — als gewone, bewerkbare structuren. Wijzig substituenten, kleur atomen anders of exporteer een PNG, SVG of chemfig-code voor aantekeningen en dia's. Dezelfde figuur staat in het paneel Templates onder Name reactions.