Bilan de la réaction
2 C₆H₅CHO + NaOH (conc.) → C₆H₅CH₂OH + C₆H₅COO⁻Na⁺
Un aldéhyde sans H en α se dismute en milieu basique concentré : l'un est oxydé, l'autre réduit.
Réaction nommée · mécanisme
Réaction de Cannizzaro
Dans la réaction de Cannizzaro, un aldéhyde sans hydrogène en α (HCHO, benzaldéhyde, pivalaldéhyde) se dismute en milieu basique concentré : une molécule est oxydée en carboxylate et une autre est réduite en alcool. L'hydroxyde s'additionne sur un aldéhyde, et l'anion tétraédrique transfère un hydrure à un second aldéhyde.
Mécanisme étape par étape
- Addition de l'hydroxyde. Intermédiaire tétraédrique
- Transfert d'hydrure. La liaison C–H passe sous forme de H⁻ sur un second aldéhyde
- Transfert de proton. L'acide protone l'alcoolate
Chaque étape est vérifiée électron par électron : les flèches courbes donnent exactement les structures dessinées.
Points clés
- Uniquement les aldéhydes sans H en α (HCHO, PhCHO, (CH₃)₃CCHO) : les autres subissent une aldolisation.
- La vitesse dépend de [aldéhyde]² et de [OH⁻] : le transfert d'hydrure est l'étape lente.
- Cannizzaro croisée : le méthanal est oxydé et réduit l'autre aldéhyde.
- L'acidification du mélange transforme le benzoate en acide benzoïque.
Pour le JEE et le NEET
- Uniquement les aldéhydes sans H en α ; les autres subissent une aldolisation.
- Le transfert d'hydrure (depuis l'intermédiaire tétraédrique) est l'étape clé et lente.
- Cannizzaro croisée : HCHO est oxydé en formiate et réduit l'autre aldéhyde en son alcool.
- Cannizzaro intramoléculaire : glyoxal → glycolate.
FAQ
Pourquoi les aldéhydes possédant des hydrogènes en α ne donnent-ils pas la réaction de Cannizzaro ?
La base arrache d'abord l'hydrogène en α : ils subissent donc plutôt une aldolisation/crotonisation.
Qu'est-ce que la réaction de Cannizzaro croisée ?
Un mélange de méthanal et d'un autre aldéhyde non énolisable : le méthanal (meilleur donneur d'hydrure après addition de OH⁻) devient du formiate, et l'autre aldéhyde devient l'alcool.
L'hydrure est-il libre en solution ?
Non. Il passe directement du carbone de l'anion tétraédrique au carbone carbonylé du second aldéhyde.
La dessiner dans MolDraw
Le bouton ci-dessus ouvre la figure complète (bilan, mécanisme numéroté et points clés) sous forme de structures ordinaires modifiables. Changez des substituants, recolorez des atomes ou exportez en PNG, SVG ou code chemfig pour vos notes et diapositives. La même figure se trouve dans le panneau Modèles, sous Réactions nommées.